Γλωσσάριο
Θερμοκρασία υαλώδους μετάβασης
Η υαλώδης μετάβαση είναι μία από τις σημαντικότερες ιδιότητες των άμορφων και ημικρυσταλλικών υλικών, π.χ. ανόργανα γυαλιά, άμορφα μέταλλα, πολυμερή, φαρμακευτικά και διατροφικά συστατικά κ.λπ., και περιγράφει την περιοχή θερμοκρασίας όπου οι μηχανικές ιδιότητες των υλικών μεταβάλλονται από σκληρές και εύθραυστες σε πιο μαλακές, παραμορφώσιμες ή ελαστικές.
Πολλά πολυμερή, π.χ. θερμοπλαστικά, θερμοσκληρυνόμενα, ελαστικά κ.λπ., αποτελούνται συνήθως τόσο από άμορφες όσο και από κρυσταλλικές δομές. Αυτό σημαίνει ότι πολλά πολυμερή παρουσιάζουν τόσο μια θερμοκρασία υαλώδους μετάβασης, Tg, όσο και μια θερμοκρασία τήξης. Η θερμοκρασία υαλώδους μετάβασης (Tg) είναι χαμηλότερη από τη θερμοκρασία τήξης ενός κρυσταλλικού υλικού.
- Προσδιορισμός της θερμοκρασίας υαλώδους μετάπτωσης μέσω της διαφορικής θερμιδομετρίας σάρωσης (DSC)
- Προσδιορισμός της θερμοκρασίας υαλώδους μετάπτωσης μέσω δυναμικής μηχανικής ανάλυσης (DMA)
- Προσδιορισμός της θερμοκρασίας υαλώδους μετάπτωσης με τη βοήθεια της διατομομετρίας (DIL)/της θερμομηχανικής ανάλυσης (TMA)
Έχετε ερωτήσεις
Κατάλληλα προϊόντα για τις μετρήσεις σας
Θερμοκρασία υαλώδους μετάβασης για την ταυτοποίηση υλικών
Ο προσδιορισμός της θερμοκρασίας υαλώδους μετάπτωσης είναι ένα εργαλείο για την ταυτοποίηση του υλικού. Η θερμοκρασία υαλώδους μετάπτωσης (Tg) καθορίζει επίσης το πεδίο εφαρμογής ενός υλικού. Για παράδειγμα, ένα ελαστικό από καουτσούκ (αυτοκίνητο) είναι μαλακό και όλκιμο επειδή σε κανονικές θερμοκρασίες λειτουργίας βρίσκεται πολύ πάνω από τη θερμοκρασία υαλώδους μετάπτωσης. Εάν η θερμοκρασία υαλώδους μετάπτωσης ήταν υψηλότερη από τη θερμοκρασία λειτουργίας του, δεν θα είχε την ευκαμψία που απαιτείται για την πρόσφυση στο οδόστρωμα.
Άλλα πολυμερή λειτουργούν κάτω από τη θερμοκρασία υαλώδους μετάπτωσης, π.χ. μια άκαμπτη πλαστική λαβή. Εάν η πλαστική λαβή είχε θερμοκρασία υαλώδους μετάπτωσης κάτω από τη θερμοκρασία λειτουργίας της, θα ήταν πολύ εύκαμπτη.
Προσδιορισμός της θερμοκρασίας υαλώδους μετάβασης με διάφορες θερμοαναλυτικές μεθόδους
με θερμιδομετρία διαφορικής σάρωσης (DSC)
(π.χ. ASTM E1356)
Στις μετρήσεις DSC, η υαλώδης μετάβαση μπορεί να παρατηρηθεί από ένα βήμα στη βασική γραμμή της καμπύλης μέτρησης (Σχήμα 1). Χαρακτηρίζεται από τη θερμοκρασία έναρξης, το μέσο, την καμπή και το τέλος. Το ύψος του βήματος αντιστοιχεί στο ΔΕιδική θερμοχωρητικότητα (cp)Η θερμοχωρητικότητα είναι ένα φυσικό μέγεθος ειδικό για κάθε υλικό, το οποίο καθορίζεται από την ποσότητα θερμότητας που παρέχεται στο δείγμα, διαιρούμενη με την προκύπτουσα αύξηση της θερμοκρασίας. Η ειδική θερμοχωρητικότητα σχετίζεται με τη μονάδα μάζας του δείγματος.cp και δίνεται σε J/(g⋅K). Η διαδικασία αξιολόγησης περιγράφεται π.χ. στο ASTM E1356-08. Η DSC μπορεί να χρησιμοποιηθεί για στερεά, σκόνες και υγρά.
Τι ακριβώς είναι η Θερμοκρασία Υαλώδους Μετάβασης
Η θερμοκρασία υαλώδους μετάβασης, Tg, ενός υλικού χαρακτηρίζει το εύρος θερμοκρασιών στο οποίο λαμβάνει χώρα αυτή η υαλώδης μετάβαση. Είναι πάντα χαμηλότερη από τη θερμοκρασία τήξης της κρυσταλλικής κατάστασης του υλικού (εάν υπάρχει). Στην περιοχή θερμοκρασιών της υαλώδους μετάβασης, τα πολυμερή μεταπίπτουν από μια σκληρή και άκαμπτη κατάσταση σε μια πιο εύκαμπτη και ελαστική κατάσταση. Η Tg εμφανίζεται σε ένα εύρος θερμοκρασιών στο οποίο η κινητικότητα των πολυμερικών αλυσίδων αυξάνεται σημαντικά.
Θερμοπλαστικά όπως το πολυστυρένιο (PS) και το πολυ(μεθακρυλικό μεθύλιο) (PMMA) χρησιμοποιούνται συνήθως κάτω από τη θερμοκρασία υαλώδους μετάπτωσης, δηλαδή στην υαλώδη κατάστασή τους.
Ελαστομερή όπως το πολυισοπρένιο και το καουτσούκ βουταδιενίου (BR) χρησιμοποιούνται πάνω από την Tg τους, όπου είναι μαλακά και εύκαμπτα.
Εφαρμογή
Διερεύνηση της επίδρασης της υγρασίας στη θερμοκρασία υαλώδους μετάβασης της σορβιτόλης
Η σορβιτόλη χρησιμοποιείται ως υποκατάστατο της ζάχαρης σε πολλά γλυκά, προϊόντα διατροφής και φάρμακα. Ένα ποσοστό 10% νερού στη σορβιτόλη προκαλεί μείωση της θερμοκρασίας υαλώδους μετάπτωσης κατά περίπου 24 K (μεσαίες θερμοκρασίες) σε σχέση με την άνυδρη σορβιτόλη. Και τα δύο δείγματα παραμένουν εντελώς άμορφα μετά την ταχεία ψύξη από τη λιωμένη κατάσταση (η οποία πραγματοποιήθηκε πριν από το εμφανιζόμενο στάδιο θέρμανσης).
Οι μετρήσεις πραγματοποιήθηκαν με ρυθμό θέρμανσης 10 K/min σε ατμόσφαιρα αζώτου. Τα σφραγισμένα δοχεία δειγμάτων από αλουμίνιο έκλειναν με διάτρητο καπάκι. Οι μάζες των δειγμάτων ήταν περίπου 12 mg ± 1mg.
με δυναμική μηχανική ανάλυση (DMA)
(π.χ. ASTM 1640)
Η τεχνική DMA (π.χ. ASTM E1640-09) είναι μια πολύ ευαίσθητη τεχνική για τον προσδιορισμό της θερμοκρασίας υαλώδους μετάπτωσης (π.χ. 1640-94). Παρέχει μια εναλλακτική διαδικασία για τον προσδιορισμό της υαλώδους μετάπτωσης σε σχέση με τη χρήση της διαφορικής θερμιδομετρίας σάρωσης (DSC ) (ISO 11357-2). Στις μετρήσεις DMA, η Tg μπορεί να παρατηρηθεί στην προεκτεταμένη έναρξη της σιγμοειδούς μεταβολής του μέτρου αποθήκευσης E', στην κορυφή του μέτρου απώλειας E'' και στην κορυφή του tanδ.
Η DMA μπορεί να χρησιμοποιηθεί για μη ενισχυμένα και γεμισμένα πολυμερή, αφρούς, ελαστικά, κόλλες και πλαστικά/σύνθετα υλικά ενισχυμένα με ίνες. Διαφορετικοί τρόποι (π.χ. κάμψη, συμπίεση, εφελκυσμός) δυναμικής μηχανικής ανάλυσης μπορούν να εφαρμοστούν, ανάλογα με τη μορφή του αρχικού υλικού.
Εφαρμογή
Η γυάλινη μετάβαση ενός καουτσούκ
Η δυναμική μηχανική ανάλυση (DMA) καταγράφει τις ιξωδοελαστικές ιδιότητες ενός υλικού που εξαρτώνται από τη θερμοκρασία (δυσκαμψία, E' και μέτρο απώλειας, E'', μέτρο για την ενέργεια ταλάντωσης) και προσδιορίζει το μέτρο ελαστικότητας και τις τιμές απόσβεσης (tanδ) εφαρμόζοντας στο δείγμα μια ταλαντούμενη δύναμη.
Η θερμοκρασία υαλώδους μετάβασης, Tg, ενός ελαστικού υδρογονωμένου ακρυλονιτριλίου βουταδιενίου (HNBR) προσδιορίστηκε σε κατάσταση τάσης με δυναμική μηχανική ανάλυση, DMA. Η µέτρηση πραγµατοποιήθηκε µε ρυθµό θέρµανσης 2 K/min, συχνότητα 1 Hz και πλάτος ±20µm στην περιοχή θερµοκρασίας µεταξύ -90°C και 40°C. Η εξωστρεφής έναρξη που προσδιορίστηκε στο µέτρο αποθήκευσης E', η κορυφή στο µέτρο απώλειας E'' και η κορυφή στην καµπύλη tanδ αντιστοιχούν όλα στη θερµοκρασία υαλώδους µετάβασης, Tg, αυτού του ελαστικού υλικού (µέσω της εφαρµογής των αντίστοιχων συµβάσεων αξιολόγησης).
με διαστασιομέτρηση (DIL)/θερμομηχανική ανάλυση (TMA)
(π.χ. ASTM E831)
Στα διαστομόμετρα (DIL) και στους θερμομηχανικούς αναλυτές (TMA, και τα δύο περιγράφονται στο ASTM E 473 - 11a), η υαλώδης μετάβαση αντιστοιχεί στην καμπή της διαστατικής μεταβολής (π.χ. ASTM E1545. Καταγράφεται ως η προεκτεταμένη έναρξη της κάμψης στην πειραματική καμπύλη DIL/ΤΜΑ και εμφανίζεται ως συνάρτηση της θερμοκρασίας. Για να καταστεί αυτός ο ορισμός αναπαραγώγιμος, θα πρέπει να καθοριστεί ο ρυθμός ψύξης ή θέρμανσης. Π.χ., το ASTM E1545 περιγράφει τον προσδιορισμό της υαλώδους μετάβασης μέσω ΤΜΑ.
Εφαρμογή
Προσδιορισμός της υαλώδους μετάβασης μέσω διαστολομετρίας
Μέτρηση DIL σε υλικό από φυσικό καουτσούκ μεταξύ -120°C και 20°C με ρυθμό θέρμανσης 3 K/min σε ατμόσφαιρα ηλίου.Το μήκος του δείγματος ήταν 2 mm. Η προεκτιμώμενη θερμοκρασία έναρξης των -62°C αντιστοιχεί στην υαλώδη μετάβαση (Tg). Στα άμορφα υλικά, όπως το καουτσούκ, πρόκειται για μια αντιστρεπτή μετάβαση. Το υλικό μεταπίπτει από μια σκληρή και σχετικά εύθραυστη κατάσταση σε μια μαλακή ή ελαστική κατάσταση.