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STA-FT-IR simultâneo em palha de biomassa

Introdução

Palha é um termo genérico para os talos de grãos debulhados e secos e as folhas de plantas usadas para produzir óleos e fibras. Além de seu uso na agricultura, a palha também tem o potencial de se tornar importante como transportadora de energianeutra em termos de CO2 no futuro. É uma excelente forma de biomassa porque é um subproduto da agricultura arável. Ao contrário de outros biocombustíveis, não são necessárias medidas especiais ou terras adicionais para cultivá-la. Além disso, o flyash do processo de queima pode ser usado como fertilizante do solo para fazendas locais.

A análise termogravimétrica (TGA) ou a análise térmica simultânea (STA), que se refere à TGA e à calorimetria diferencial de varredura (DSC) simultâneas, são particularmente adequadas para a investigação de processos de PiróliseA pirólise é a decomposição térmica de compostos orgânicos em uma atmosfera inerte.pirólise ou combustão. É possível obter rapidamente informações sobre a Estabilidade térmicaUm material é termicamente estável se não se decompõe sob a influência da temperatura. Uma maneira de determinar a estabilidade térmica de uma substância é usar um TGA (analisador termogravimétrico). estabilidade térmica da maioria dos combustíveis sólidos em termos de temperaturas de reação e cinética de combustão. Além disso, a perda de massa durante a PiróliseA pirólise é a decomposição térmica de compostos orgânicos em uma atmosfera inerte.pirólise ou combustão e o Conteúdo de cinzasA cinza é uma medida do conteúdo de óxido mineral em uma base de peso. A análise termogravimétrica (TGA) em uma atmosfera oxidativa é um método comprovado para determinar o resíduo inorgânico, comumente chamado de cinza, em materiais orgânicos, como polímeros, borrachas etc. Portanto, a medição de TGA identificará se um material é preenchido e calculará o conteúdo total de preenchimento.conteúdo de cinzas podem ser quantificados.

A medição descrita neste documento examina o comportamento de Reação de decomposiçãoUma reação de decomposição é uma reação induzida termicamente de um composto químico que forma produtos sólidos e/ou gasosos. decomposição da palha [1]. Os gases que evoluíram durante a Reação de decomposiçãoUma reação de decomposição é uma reação induzida termicamente de um composto químico que forma produtos sólidos e/ou gasosos. decomposição são identificados por meio de espectroscopia FT-IR usando o sistema de acoplamento STA-FT-IR totalmente integrado NETZSCH Perseus STA 449 (veja a figura 1).

1) NETZSCH Perseus STA 449: O espectrômetro FT-IR Bruker tipo "Alpha" acoplado diretamente a um analisador térmico simultâneo STA 449 Jupiter® equipado com um trocador automático de amostras (ASC) opcional. O espaço de amostra do forno, a interface de acoplamento aquecida e a célula de gás do espectrômetro FT-IR são mostrados parcialmente transparentes para exibir o caminho dos gases evoluídos [1].

Resultados da medição

Uma amostra de palha em pó de origem desconhecida com uma massa inicial de 28,64 mg foi medida em um cadinho de Pt com tampa perfurada a uma taxa de aquecimento de 20 K/min. A atmosfera de gás foi alterada de nitrogênio puro para ar a 740°C (as taxas de fluxo de gás foram de 70 ml/min). Abaixo de 740°C, ocorreram três etapas de perda de massa de 4,9%, 33,8% e 35,8%, que foram acompanhadas por um efeito EndotérmicoUma transição de amostra ou uma reação é endotérmica se for necessário calor para a conversão.endotérmico e dois efeitos exotérmicos sobrepostos com entalpias de 125 J/g e -115 J/g (veja a Figura 2). Durante essas etapas de perda de massa, o sinal de Gram-Schmidt, que reflete a soma de todas as absorções FT-IR para todos os números de onda, apresentou máximos a 111 °C, 302 °C e 360 °C, que se correlacionam bem com a curva DTG. Outra etapa de perda de massa de 20,9%, bem como um efeito ExotérmicoUma transição de amostra ou uma reação é exotérmica se houver geração de calor.exotérmico com uma entalpia total de -7,79 kJ/g, ocorreu após a mudança para o ar a 740°C. Esses efeitos são devidos à combustão do ar em uma temperatura de 740°C. Esses efeitos são devidos à combustão da chamada fuligem pirolítica, deixando uma massa residual de 4,6%, que reflete o teor de cinzas.

2) Taxa de mudança de massa dependente da temperatura (TGA), taxa de mudança de massa (DTG, tracejado), taxa de fluxo de calor (DSC) e sinal de Gram-Schmidt (GS) de uma amostra de palha. A atmosfera de gás foi trocada de nitrogênio para ar a 740°C.

A visualização em 3D dos espectros de FT-IR dos gases evoluídos coletados durante a Reação de decomposiçãoUma reação de decomposição é uma reação induzida termicamente de um composto químico que forma produtos sólidos e/ou gasosos. decomposição da palha é mostrada na figura 3. De interesse especial são os espectros abaixo de 740°C, onde ocorreu a PiróliseA pirólise é a decomposição térmica de compostos orgânicos em uma atmosfera inerte.pirólise da amostra. A forte absorção de FT-IR em temperaturas mais altas se deve à liberação deCO2 como resultado da combustão.

3) Absorbância FT-IR dependente do número de onda da amostra de palha em função da temperatura. A curva TGA correspondente é mostrada no plano ZY posterior.

As espécies de gás evoluído foram identificadas pela comparação de espectros 2-D individuais extraídos em temperaturas específicas com os espectros library. Por exemplo, a figura 4 mostra que o espectro dos gases evoluídos a 302°C é consistente com uma mistura contendoCO2, CO, H2Oe ácido fórmico (HCOOH). A evolução de espécies de gás individuais ao longo do curso da Reação de decomposiçãoUma reação de decomposição é uma reação induzida termicamente de um composto químico que forma produtos sólidos e/ou gasosos. decomposição da amostra pode ser rastreada pela integração de uma faixa de absorção FT-IR característica para as moléculas e pela sobreposição da curva dos valores de integração em função da temperatura com as curvas TGA e DTG da análise. A faixa entre 2200 e 2450 cm-1 foi integrada paraCO2, entre 1950 e 2150 cm-1 para CO, entre 1300 e 1600 cm-1 para H2Oe entre 1000-1150 cm-1 para HCOOH.

4) Espectro FT-IR da amostra de palha medida a 302°C, juntamente com os espectros de banco de dados de CO2, CO, ácido fórmico HCOOH e H2O (de cima para baixo). Os espectros foram redimensionados e deslocados para maior clareza.

Como pode ser visto na figura 5, H2Ofoi liberado durante a etapa de perda de massa (evaporação da umidade) e durante a e etapas de perda de massa (PiróliseA pirólise é a decomposição térmica de compostos orgânicos em uma atmosfera inerte.pirólise), durante as quais CO,CO2 e HCOOH também evoluíram. O CH4 foi desenvolvido em uma ampla faixa de temperatura com um máximo de 534°C eo CO2 foi detectado novamente acima de 740°C como resultado da combustão da amostra no ar.

5) Mudança de massa dependente da temperatura (TGA), taxa de mudança de massa (DTG) e traços FT-IR para H2O, CO , CO2, ácido fórmico HCOOH e CH4 (cada traço em unidades arbitrárias individuais). A atmosfera de gás foi trocada de nitrogênio para ar a 740°C.

Conclusão

Foi demonstrado o uso do sistema de acoplamento STA-FT-IR muito compacto NETZSCH Perseus STA 449 para caracterizar a PiróliseA pirólise é a decomposição térmica de compostos orgânicos em uma atmosfera inerte.pirólise e a combustão da palha [1]. Foi observada uma boa correlação entre as etapas de perda de massa detectadas e a evolução do gás, demonstrando a vantagem de uma interface de acoplamento direto. A identificação dos gases evoluídos por meio de um banco de dados search permite a interpretação detalhada da química envolvida nas etapas de perda de massa associadas à PiróliseA pirólise é a decomposição térmica de compostos orgânicos em uma atmosfera inerte.pirólise, em particular.

Literature

  1. [1]
    A. Schindler, G. Neumann, A. Rager, E. Füglein, J.Blumm, T. Denner: J Thermal Anal Calorim, DOI 10.1007/s10973-013-3072-9(disponível on-line e gratuitamente em http://link.springer.com/article/10.1007%2Fs10973-013-3072-9)