18.08.2020 by Michael Hsu

الثبات الحراري لإلكتروليت بطارية الليثيوم أيون

أحد المكونات الموجودة في بطارية أيونات الليثيوم المسؤولة عادةً عن الحوادث المؤسفة هو الإلكتروليت. في المقالة التالية، أُجريت عدة تجارب عن طريق تحليل TGA و DSC وتحليل الغاز المتطور للتحقق من التركيب والاستقرار الحراري وتحديد النواتج المنطلقة.

بطاريات أيونات الليثيوم هي الآن عنصر ثابت للاستخدام اليومي سواء كنا على دراية بها أم لا. يمكن العثور عليها لتشغيل هواتفنا المحمولة (الهواتف المحمولة) وأجهزة الكمبيوتر المحمولة إلى العناصر الأكبر مثل السيارات الكهربائية والطائرات. كثيراً ما نسمع قصصاً سلبية عن الحوادث المؤسفة التي تحدث معها مثل اشتعال البطاريات. أحد المكونات الموجودة في بطارية أيونات الليثيوم المسؤولة عادةً عن هذه الآثار الضارة هو الإلكتروليت.

تجريبي

في الدراسة التالية، أُجريت العديد من التجارب عن طريق تحليل TGA وDSC وتحليل الغاز المتطور لفحص إلكتروليت شائع الاستخدام (1.0 ميلي مولار من LiPF6 في EC/DEC=50/50 (v/v) تم الحصول عليه من Sigma-Aldrich) عن طريق تعريضه للجو المحيط (N2،O2،H2O،H2O، CO2، إلخ).تم تحضير العينات في كيس قفازات مطهر بالأرجون باستخدام ما يقرب من 8 إلى 10 ملجم من محلول الإلكتروليت الذي تم وضعه في بوتقات ألومنيوم سعة 40 ميكرولترًا تم إغلاقها بأغطية بوتقة من الألومنيوم مزودة بفتحة مثقوبة بالليزر بمقدار 50 ميكرومتر للسماح للغازات بالتنفيس. تم تحميل العينات وقياسها باستخدام جهاز NETZSCH STA 449 F1 Jupiter® المقترن بجهاز QMS 403 Aëolos®باستخدام معدل تسخين 5 درجات مئوية/الدقيقةوالأرجون كغاز تطهير. تم إجراء قياس السعرات الحرارية بالمسح التفاضلي (DSC) لرصد التغيرات في تركيبة الإلكتروليت. تم استخدام التحليل الحراري الثيرموغرافي، لقياس الثبات الحراري ودرجات حرارة التحلل، بينما حدد تحليل الغاز المتطور (EGA) عبر مطياف الكتلة (MS) النواتج المنطلقة.

الشكل 1: الرسوم البيانية TGA-DSC-DTG ل EC-DEC-LiPF6 غير المعالج
الشكل 2: منحنيات تيار أيون التصلب المتعدد 45 و59 و63 و75 و91 المناظرة لـ DEC
الشكل 3: الطيف الكتلي ل DEC

النتائج والمناقشة

يوضح الشكل 1 منحنيات TGA (أخضر) وDTG (بني) وDTG (بني) وDSPC (أزرق) لعينة إلكتروليت غير معالجة تتكون من كربونات الإيثيلين (EC) وكربونات ثنائي الإيثيل (DEC) وسداسي فلوريد الفوسفات الليثيوم (LiPF6).يمكن أن يُعزى الفقد الكتلي الأولي إلى تبخر ثنائي إيثيل الكربونات حيث وُجد أن الأعداد الكتلية المرتبطة بهذا المركب (45 و59 و63 و75 و91) تبلغ ذروتها حول 150درجة مئوية كما هو موضح في الشكل 2 مع طيف كتلة مكتبة المعهد الوطني للمعايير والتكنولوجيا لكربونات الإيثيلين الموضحة في الشكل 3.

وعند تعريض هذا الإلكتروليت للجو المحيط، يبدأ الثبات والتركيب في التغير، ويمكن رؤية التحول في الشكلين 4 و5 حيث يتم رسم إشارات DSC وTGA للإلكتروليت غير المعالج إلى جانب إشارات عينات الإلكتروليت التي تعرضت للجو المحيط لفترات مختلفة. ويؤكد تحليل الغازات المتطورة (الشكل 6) حدوث تغيرات جذرية عند مقارنتها بالعينة غير المعالجة حيث كان أكبر مؤشر على أن الأعداد الكتلية المتعلقة بـ DEC (45 و59 و63 و75 و91) لم تعد موجودة في العينة المعرضة.

الشكل 4: مقارنة بين منحنيات TGA ل EC-DEC-LiPF6 مع أزمنة تعرض مختلفة
الشكل 5: مقارنة بين منحنيات DSC ل EC-DEC-LiPF6 مع أزمنة تعرض مختلفة
الشكل 6: مقارنة بين إشارات TGA وMS لعينة إلكتروليت غير معالجة ومكشوفة

الخاتمة

تُعد إلكتروليتات بطاريات أيونات الليثيوم من المواد المعروفة بحساسيتها للتعرض للغازات الجوية المحيطة. كما هو موضح، يمكن استخدام أجهزة تحليل الغازات الحرارية والمتطورة للتحقق من خاصية هذه المواد التي يمكن أن تعرض وظائف المنتج وسلامته للخطر في نهاية المطاف. المذكرة التطبيقية الكاملة متاحة هنا!