Produção de hidrogênio por divisão termoquímica da água

Introdução

A divisão termoquímica da água é um processo usado para a produção de hidrogênio que emprega calor em alta temperatura (500°C a 2000°C) e uma série de reações químicas. Os produtos químicos usados no processo são reutilizados em cada ciclo, criando um ciclo fechado que consome apenas água e produz hidrogênio e oxigênio. Assim, a produção termoquímica de hidrogênio é uma alternativa ecologicamente correta aos sistemas de produção de hidrogênio baseados em combustíveis fósseis [1].

1) Sequência esquemática de um processo de ciclo solar-térmico ilustrado pela OxidaçãoA oxidação pode descrever diferentes processos no contexto da análise térmica.oxidação/reação cíclica de um óxido metálico com divisão da água em oxigênio e hidrogênio

Condições de medição

Para investigar a divisão termoquímica da água no LSC20 (La0.8Sr0.2CoO3), foram realizadas medições termogravimétricas (TGA) usando o NETZSCH STA 449 F3 Jupiter® . Para a interpretação de apoio, o analisador térmico foi adicionalmente acoplado ao espectrômetro de massa quadrupolo NETZSCH QMS Aëolos® Quadro. Uma compilação detalhada das condições exatas de medição pode ser encontrada na tabela 1.

Tabela 1: Parâmetros de medição

ParâmetroDivisão termoquímica da água no LSC20
DispositivoSTA 449 F3 Jupiter®
AcessóriosForno de vapor de água e gerador de vapor
Transportador de amostrasTGA, tipo S
CadinhoPlaca TGA feita de Al2O3 com um diâmetro de 17 mm
Peso da amostra215.46 mg de amostra em pó)
Programa de medição

RT a 1200°C, 15 K/min, 4% H2 em argônio

isoterma de 90 minutos a 1200°C, 4% de H2 em argônio

1200 °C a 600 °C, 15 K/min, 4% H2 em argônio

isoterma de 30 min a 600°C, argônio

isoterma de 60 min a 600°C, 33% H2Oem argônio

isoterma de 30 min a 600 °C, argônio

Resultados e discussão

Na primeira etapa da investigação, o LSC20 foi ativado usando uma atmosfera redutora (4% de H2 em argônio). Dessa forma, o material de amostra apresenta uma perda de massa acentuada de -11,0%. Além disso, o consumo de hidrogênio (número de massa 2) com a liberação simultânea de água (número de massa 18) pode ser claramente observado por meio do espectrômetro de massa acoplado simultaneamente (veja as curvas azul e preta na figura 2).

A divisão termoquímica real da água ocorre na segunda parte da pesquisa. Para isso, a amostra foi resfriada a 600°C e, em seguida, exposta a uma atmosfera de gás contendo água (33% de H2Oem argônio). Isso resultou em um aumento de massa induzido por OxidaçãoA oxidação pode descrever diferentes processos no contexto da análise térmica.oxidação de 7,4% com a liberação simultânea de hidrogênio (veja o número de massa 2 na figura 2). Com base nas mudanças abruptas na curva de massa, bem como na curva de corrente Ionic do espectrômetro de massa, pode-se observar que a divisão da água é um processo de vários estágios; isso sugere uma reação de superfície direta como a etapa inicial da reação, bem como uma reação controlada por difusão no curso posterior.

2) Cilindro termoquímico de divisão de água do La0.8Sr0.2CoO3

Resumo

O conceito de plataforma do NETZSCH STA 449 F3 Jupiter® fornece uma excelente base para replicar processos e fenômenos térmicos complexos. No exemplo apresentado, uma investigação direcionada de uma reação termoquímica de divisão de água foi reproduzida com sucesso usando um forno de vapor de água personalizado e um gerador de vapor.

Não só as mudanças de peso foram medidas com precisão (registro gravimétrico) nesse exemplo, mas os processos que ocorrem durante a reação também foram analisados e interpretados. Isso foi feito com o emprego de espectrometria de massa acoplada para examinar os gases liberados durante a reação.

A combinação desses instrumentos - STA, forno de vapor de água, gerador de vapor e espectrômetro de massa acoplado - cria uma configuração ideal para caracterizar de forma abrangente as reações em andamento envolvidas na divisão termoquímica da água.

Literature

  1. [1]
    Wasserstoff als ein Fundament der Energiewende Teil 1: Technologien und Perspektiven für eine nachhaltige und ökonomische Wasserstoffversorgung, DLR, Institut für Solarforschung, 2020 https://elib.dlr.de/137796/