
01.11.2021 by Dr. Natalie Rudolph, Doreen Rapp
Защо влиянието на анизотропните пълнители върху топлинното разширение зависи от процеса
Анизотропните пълнители намаляват свиването на материала и увеличават стабилността на размерите му. Формата на пълнителя играе важна роля. Изотропните пълнители са топчета или всякаква форма с аспектно съотношение 1. Пълнители с по-високи аспектни съотношения са люспи и влакна, които имат съответно две и само една преференциална посока.добавянето на такива пълнители не само намалява общото свиване, но по-скоро го намалява по различен начин в различните посоки в зависимост от ориентацията на пълнителя в детайлите.
Това се наблюдава често при обработката на пластмаси, когато към матрицата се добавят пълнители, например влакна, за да се подобрят механичните характеристики. Ориентацията на такива пълнители с влакна зависи от условията на обработка и най-вече от условията на потока, както е обяснено подробно тук за процеса на леене под налягане.
Как се подреждат анизотропните пълнители в адитивното производство
В процеса на адитивно производство чрез селективно лазерно синтероване (SLS) не се осъществява поток на стопилката, а на праха. Този поток на праха по време на процеса на нанасяне на покритието подрежда анизотропните пълнители по посока на потока на праха, която обикновено се обозначава като посока x. В случая с влакната това означава, че повечето от влакната са подравнени в посока x, някои могат да се подравнят в посока y и много малко могат да се ориентират в посока z. В случая с люспите те са равномерно разпределени в равнината xy и само няколко могат да се ориентират в посока на дебелината, z. Този ефект е различен от този например при шприцване и може да бъде изследван и потвърден с помощта на оптични изображения или косвени измервания, като например коефициента на термично разширение (Коефициент на линейно топлинно разширение (CLTE/CTE)Коефициентът на линейно термично разширение (КЛТЕ) описва изменението на дължината на даден материал като функция на температурата.CTE) или (α).
Определяне на ориентацията на влакната на медни сфери и люспи с помощта на термичен анализ
За анализа бяха използвани проби от изследване [1] на Института по технология на пластмасите (LKT) към Университета в Ерланген-Нюрнберг.
Изследователите са произвели различни смеси от PA12 прах с изотропни медни сфери и анизотропни люспи в различно съдържание (5 и 10 обемни процента медни сфери и 5 обемни процента медни люспи), за да изследват пригодността им за повишаване на топлопроводимостта на материала. В NETZSCH Analyzing & Testing всички образци бяха анализирани с помощта на NETZSCH TMA 402 F1 Hyperion®. За определяне на коефициента на термично разширение (КТЕ) от образци от кучешки кости бяха изрязани образци в три различни посоки, фигура 1, посока x и y: 10x5x4,5 mm3, в посока z: 4.5х5х5 mm3.

Термичното разширение е измерено в диапазона от -20 до 170 ºC при скорост на нагряване 5 K/min. Всички условия на измерване са обобщени в следната таблица:
Таблица 1: Условия на измерване
| Държач на образеца | Разширение, изработено от SiO2 |
| Натоварване на образеца | 50 mN |
| Атмосфера | He |
| Дебит на газа | 50 ml/min |
| Температурен диапазон | -20...170°C при скорост на нагряване 5 K/min |
Сравняване на ненапълнен и напълнен прах PA12
На фигура 2 са показани резултатите за ненапълнения PA12 и сместа с изотропни пълнители.

Може да се види, че топлинното разширение е по-малко за напълнената система, отколкото за ненапълнената, въпреки че обемното съдържание от 5 % е доста small.
Сравнявайки различните посоки, установяваме, че топлинното разширение в посока на дебелината е по-малко и за двата материала. Разликата обаче е още по-голяма за напълнения с мед образец. Това може да се обясни с различното втвърдяване и сцепление на частиците в рамките на един слой (в равнината xy) в сравнение със сцеплението между слоевете. Обикновено това се наблюдава чрез промени в механичните свойства, но е наблюдавано и от Lanzl et al. [1] като промяна в порьозността. Тъй като изследователите са установили, че порьозността е по-висока при композитите с меден пълнеж, това обяснява и по-голямата разлика между направлението z и xy. Същият ефект е наблюдаван и при стъклените топчета като изотропен пълнител.
Сравняване на различно обемно съдържание на Cu сфери
Сравнението между различните обемни съдържания на медни сфери е показано на фигура 3. Не се наблюдава значителна промяна между пробите.

Сравнение на различни форми на медта
Сравнението на различните форми на медта при едно и също обемно съдържание на пълнител от 5 % е показано на фигура 4.

При същото обемно съдържание насочеността става съвсем очевидна. Сферите от Cu показват изотропно поведение. За сравнение, люспите понижават СТЕ в посока x и y и я увеличават в посока z. Причината е в подреждането на пълнителите. По време на процеса на нанасяне на покритието люспите се подреждат в равнината xy, като по този начин имат най-изразен ефект в тези посоки. Те обаче не преминават в съседните слоеве и не показват достатъчно значително подравняване в посока z, за да имат огромен принос за топлинното разширение. Стойността на СТЕ в посока на дебелината е почти същата като тази на матричния материал PA12. Както беше обяснено по-рано, това поведение е пряко следствие от обработката и подреждането на пълнителите в резултат на това.
По-добро сравнение с коефициента на топлинно обемно разширение
За да се сравнят двата материала, трябва да се вземе предвид коефициентът на термично обемно разширение. Тъй като и двата образеца имат еднакво съдържание на мед от 5 об. %, обемното СТЕ трябва да е приблизително еднакво.
За изотропни материали обемното СТЕ се изчислява като αv = 3 αl или αv = 3 αx
За анизотропни материали αv се определя от αv = (αx + αy + αz)
Като се използват измерените тук данни, αv на композита с Cu сфери е 482,0×10-6 1/K, а αv на композита с Cu люспи е 464,2×10-6 1/K, което показва, че общото съдържание на пълнителя има най-голямо влияние, но разпределението на топлинното разширение в различните посоки се влияе силно от формата на пълнителя.
Откриване на анизотропното поведение на материала с LFA
Друг метод за термичен анализ, който е полезен за откриване на анизотропното поведение на материалите и за разбиране на тяхната ефективност за приложения за топлинно управление, е лазерният анализ (LFA ) за измерване на термичната дифузия. Прочетете в статиите какви промени се откриват в части от PA12 с медни сфери и люспи като пълнители и как термичната дифузия, специфичният топлинен капацитет и Коефициент на линейно топлинно разширение (CLTE/CTE)Коефициентът на линейно термично разширение (КЛТЕ) описва изменението на дължината на даден материал като функция на температурата.CTE се използват за изчисляване на топлопроводимостта.
За Института по полимерни технологии (LKT)
Институтът по полимерни технологии е академичен изследователски институт към Университета "Фридрих-Александър" в Ерланген-Нюрнберг. Той е един от лидерите в изследванията в областта на адитивното производство, по-специално SLS. Други основни изследователски области включват олекотен дизайн и FRP, материали и обработка, технология на съединяване и трибология. В допълнение към тези изследователски фокуси, институтът работи и по интердисциплинарни теми като комбиниране на пълнителни материали, симулация на обработката и приложения, радиационно омрежени термопласти, щадяща обработка и много други.
Прочетете също: https://ta-NETZSCH.com/how-does-selective-laser-sintering-sls-work
Източници
[1] Lanzl, L., Wudy, K., Greiner, S., Drummer D., Selective Laser Sintering of Copper Filled Polyamide 12: Characterization of Powder Properties and Process Behavior, Polymer Composites, pp. 1801-1809, 2019: Selective laser sintering of copper filled polyamide 12: Characterization of powder properties and process behavior - Lanzl - 2019 - Polymer Composites - Wiley Online Library