복잡하게 디자인된 눈송이를 닮은 3차원 흰색 폴리머 샘플로 적층 제조의 정밀성을 보여줍니다.

01.11.2021 by Dr. Natalie Rudolph, Doreen Rapp

이방성 필러가 열팽창에 미치는 영향이 공정에 따라 달라지는 이유

이방성 필러는 재료의 수축을 줄이고 치수 안정성을 높입니다. 필러 모양이 중요한 역할을 합니다. 등방성 필러는 비드 또는 종횡비가 1인 모든 모양입니다. 종횡비가 더 높은 필러는 플레이크와 섬유로, 각각 두 방향과 단 하나의 선호 방향을 가지고 있습니다.이러한 필러를 첨가하면 전체 수축을 감소시킬 뿐만 아니라 부품의 필러 방향에 따라 수축을 다른 방향으로 다르게 감소시킵니다.
이는 기계적 성능을 향상시키기 위해 섬유와 같은 필러를 매트릭스에 첨가하는 플라스틱 가공에서 일반적으로 관찰됩니다. 이러한 섬유 필러의 방향은 가공 조건에 따라 달라지며, 무엇보다도 사출 성형 공정의 경우 여기에 자세히 설명된 대로 흐름 조건에 따라 달라집니다.

적층 제조에서 이방성 필러를 정렬하는 방법

선택적 레이저 소결(SLS)의 적층 제조 공정에서는 용융물이 아닌 분말의 흐름 공정이 발생합니다. 코팅 공정 중 이러한 분말의 흐름은 이방성 필러를 일반적으로 X 방향으로 표시되는 분말 흐름의 방향과 정렬합니다. 섬유의 경우, 이는 대부분의 섬유가 x 방향으로 정렬되고 일부는 y 방향으로 정렬되며 극히 일부만 z 방향으로 정렬될 수 있음을 의미합니다. 플레이크의 경우 xy 평면에 고르게 분포되어 있고 두께 방향인 z 방향으로 정렬되는 것은 극소수에 불과합니다. 이 효과는 사출 성형과 다르며 광학 이미징 또는 열팽창 계수(CTE) 또는 (α) 등의 간접 측정을 통해 연구 및 확인할 수 있습니다.

열 분석을 통한 구리 구 및 플레이크의 섬유 방향 결정

분석에는 에를랑겐-뉘른베르크 대학교 플라스틱 기술 연구소(LKT)의 연구[1]에서 나온 샘플이 사용되었습니다.

연구원들은 재료의 열 전도성을 높이기 위한 적합성을 연구하기 위해 다양한 함량(5 및 10 vol% 구리 구 및 5 vol% 구리 플레이크)의 등방성 구리 구 및 이방성 플레이크가 포함된 PA12 분말의 다양한 혼합물을 생산했습니다. NETZSCH 분석 및 테스트에서 모든 샘플은 NETZSCH TMA 402 F1 Hyperion® 를 사용하여 분석했습니다. 열팽창계수(CTE)를 측정하기 위해 개뼈 시료에서 그림 1, x 방향 및 y 방향의 세 가지 방향으로 샘플을 절단했습니다: 10x5x4.5mm3, z 방향: 4.5x5x5 mm3.

적층 제조에서 분말 코팅의 치수와 축을 보여주는 열팽창 분석용 테스트 시편 그림입니다.

열 팽창은 5K/min의 가열 속도를 사용하여 -20~170ºC 범위에서 측정했습니다. 모든 측정 조건은 다음 표에 요약되어 있습니다:

표 1: 측정 조건

샘플 홀더팽창, SiO2로 제작
샘플 부하50mN
대기He
가스 유량50 ml/min
온도 범위-20...170°C(5K/min의 가열 속도에서)

비충진 및 충진 PA12 파우더 비교

그림 2는 채워지지 않은 PA12와 등방성 필러를 사용한 혼합물의 결과를 보여줍니다.

방향에 따른 길이 변화를 보여주는 5 vol% Cu 구가 채워진 PA12와 채워지지 않은 PA12의 열팽창을 측정했습니다.
그림 2: 3가지 방향에서 5 vol% Cu 구가 포함된 샘플과 비교한 깔끔한 PA12 샘플의 온도에 따른 길이 변화 측정 결과

5 vol%라는 부피 함량에도 불구하고 충전된 시스템의 열팽창이 충전되지 않은 시스템보다 작다는 것을 알 수 있습니다 small.

다른 방향을 비교하면 두 재료 모두 두께 방향의 열팽창이 더 낮다는 것을 알 수 있습니다. 그러나 구리로 채워진 샘플의 경우 그 차이가 훨씬 더 큽니다. 이는 층 사이의 접착력과 비교하여 층 내(xy 평면에서)의 응고 및 입자 접착력이 다르기 때문으로 설명할 수 있습니다. 이는 일반적으로 기계적 특성의 변화로 관찰되지만, Lanzl 등[1]에 의해 다공성의 변화로 관찰되기도 했습니다. 연구진은 구리가 채워진 복합재료에서 다공성이 더 높다는 것을 발견했으며, 이는 z 방향과 xy 방향 사이의 더 큰 차이를 설명할 수 있습니다. 유리 구슬을 등방성 필러로 사용했을 때도 동일한 효과가 관찰되었습니다.

Cu 구체의 다양한 부피 함량 비교

그림 3은 Cu 구체의 서로 다른 부피 함량을 비교한 것입니다. 샘플 간에 큰 변화는 관찰되지 않았습니다.

소형 열전도도 분석기인 HFM 446( Netzsch)은 디지털 디스플레이와 종이 출력 기능을 갖추고 있습니다.
그림 3: 3가지 방향에서 5% 및 10% Cu 구체를 가진 두 샘플의 온도에 따른 길이 변화 측정 결과

다양한 구리 모양 비교

그림 4는 동일한 부피 함량 5%의 필러 재료에서 다양한 구리 모양을 비교한 것입니다.

열팽창 거동을 보여주는 세 방향에서 5% 구리 구체를 사용한 PA12와 플레이크의 길이 변화를 측정한 결과입니다.
그림 4: 3가지 방향에서 각각 5% Cu 구와 플레이크가 포함된 샘플의 온도에 따른 길이 변화를 측정한 결과

동일한 부피 콘텐츠에서 방향성이 매우 분명해집니다. Cu 구체는 등방성 거동을 보입니다. 이에 비해 플레이크는 x 및 y 방향에서 CTE를 낮추고 z 방향에서 CTE를 높입니다. 그 이유는 필러의 정렬 때문입니다. 코팅 과정에서 플레이크는 xy 평면에 정렬되므로 이 방향에서 가장 두드러진 효과를 나타냅니다. 그러나 이들은 인접한 층으로 교차하거나 열팽창에 큰 기여를 할 수 있을 정도로 z 방향으로 충분히 정렬되지 않습니다. 두께 방향의 CTE 값은 매트릭스 소재 PA12의 값과 거의 비슷합니다. 앞서 설명했듯이 이러한 동작은 가공과 이로 인한 필러의 정렬의 직접적인 결과입니다.

열 부피 팽창 계수와 더 나은 비교

두 재료를 비교하려면 열 부피 팽창 계수를 고려해야 합니다. 두 샘플의 구리 함량이 5 vol%이므로 부피 CTE는 거의 동일해야 합니다.

등방성 재료의 경우 체적 CTE는 αv = 3 αl 또는 αv = 3 αx로 계산됩니다

이방성 재료의 경우 αv는αv = (αx + αy + αz)로 주어집니다

여기서 측정된 데이터를 사용하면 Cu 구가 있는 복합재의 αv는 482.0×10-6 1/K이고 Cu 플레이크가 있는 복합재의 αv는 464.2×10-6 1/K로, 전체 필러 함량이 가장 큰 영향을 주지만 다른 방향으로의 열팽창 분포는 필러 모양에 크게 영향을 받는다는 것을 보여줍니다.

LFA로 이방성 재료 거동 감지하기

이방성 재료 거동을 감지하고 열 관리 애플리케이션에 대한 효과를 이해하는 데 유용한 또 다른 열 분석 방법은 열 확산도를 측정하는 레이저 플래시 분석(LFA) 입니다. 구리 구와 플레이크를 필러로 사용하는 PA12 부품에서 어떤 변화가 감지되는지, 열 확산도, 비열 용량 및 CTE를 사용하여 열 전도도를 계산하는 방법을 기사에서 읽어보세요.

고분자 기술 연구소 (LKT) 소개

폴리머 기술 연구소는 에를랑겐-뉘른베르크 프리드리히 알렉산더 대학교의 학술 연구 기관입니다. 적층 제조 연구, 특히 SLS 분야의 선두주자 중 하나입니다. 다른 주요 연구 분야로는 경량 설계 및 FRP, 재료 및 가공, 접합 기술 및 마찰학 등이 있습니다. 이 연구소는 이러한 연구 분야 외에도 충전재 컴파운딩, 가공 및 응용 시뮬레이션, 방사선 가교 열가소성 플라스틱, 부드러운 가공 등과 같은 학제 간 주제에 대해서도 연구하고 있습니다.

참조: https://ta-NETZSCH.com/how-does-selective-laser-sintering-sls-work-work

출처

[1] Lanzl, L., Wudy, K., Greiner, S., Drummer D., 구리 충전 폴리아미드 12의 선택적 레이저 소결: 분말 특성 및 공정 거동의 특성화, Polymer Composites, pp. 1801-1809, 2019: 구리 충전 폴리아미드 12의 선택적 레이저 소결: 분말 특성 및 공정 거동의 특성화 - Lanzl - 2019 - Polymer Composites - Wiley 온라인 라이브러리

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