| Published: 

CuO:n ja Cu:n redox-reaktion termogravimetrinen analyysi H₂Turvallinen laatikon avulla

Vety: Puhtaan energian siirtymävaiheessa

Johdanto

Vety on puhtaaseen energiaan siirtymisen eturintamassa, sillä se edistää hiilivapaita teollisuusprosesseja ja tukee uusiutuvien energialähteiden integrointia. Sen monipuolisuus tuotannossa, varastoinnissa ja käytössä korostaa sen roolia kestävien energiajärjestelmien kulmakivenä. Viimeaikaiset tutkimukset, joissa hyödynnetään kehittyneitä lämpöanalyysitekniikoita, ovat paljastaneet vedyn laajat sovellusmahdollisuudet, mukaan lukien sen rooli tuotantotekniikoissa, metallurgisissa prosesseissa, termokemiallisessa energian varastoinnissa ja innovatiivisissa pelkistys-/hapetussykleissä. Nämä edistysaskeleet korostavat vedyn mullistavaa vaikutusta energia- ja materiaalitieteeseen.

Yksi esimerkki on termogravimetrisen analyysin (TGA) käyttö metallioksidien/metallien pelkistys- ja hapetussyklien tutkimiseen hiilineutraaleja energiasovelluksia varten. Tutkimukset [Chen et al., 2024; Cerciello et al., 2024] ovat osoittaneet, että toistuvat pelkistys/hapetusjaksot vedyn kanssa kontrolloiduissa ilmakehissä voivat johtaa rakenteellisiin muutoksiin, jotka vaikuttavat reaktiivisuuteen. Näiden töiden tulokset antavat tietoa rakenteellisista muutoksista ei-isotermisissä ja isotermisissä olosuhteissa, mikä paljastaa lämpötilan ja kaasun koostumuksen vaikutuksen reaktiokinetiikkaan. Termokemiallisen energian varastoinnin alalla on analysoitu Cu2O:n hapettumiskinetiikkaa CuO:ksi [Jahromy et al., 2019].

Instrumentointi

Tässä sovellusmuistiossa pyrimme osoittamaan uusien kehitystyömme valmiudet NETZSCH STA 509 -sarjaa varten. Ne on suunniteltu tukemaan kehittynyttä vetytutkimusta, joka auttaa tutkimaan kineettisiä muutoksia palautuvien redox-reaktioiden aikana. Järjestelmä on suunniteltu käsittelemään kokeita 100-prosenttisessa vetyatmosfäärissä, mikä vastaa vedyn syttymisriskien aiheuttamiin haasteisiin jopa 1600 °C:n lämpötiloissa.

Keskeinen innovaatio on H₂Secure-järjestelmän integrointi STA-laitteisiin, mikä takaa turvallisen toiminnan jopa 100-prosenttisessa H₂-ilmakehässä. Se sisältää keskitetyn ohjauslaatikon kaasun säätöä varten, reaaliaikaisenH2- ja O2-seurannan sekä vikasietoisen mekanismin, joka puhdistaa vedyn pois inertillä kaasulla toimintahäiriöiden sattuessa. Optimoitu kaasuvirtausreitti varmistaa kaasuilmakehän hallitun jakautumisen näytteen päälle. Sisäinen paineanturi mahdollistaa ylipaineen rajojen valvonnan uunissa ja mittauskammioissa. Tämä ominaisuus mahdollistaa tahattoman vuodon muodostumisen havaitsemisen kokeiden aikana, mikä takaa paremman turvallisuuden ja järjestelmän eheyden.

Kokeelliset tulokset ja keskustelu

Tämän tutkimuksen esimerkissä korostetaan kuparioksidin (CuO) ja kuparin (Cu) palautuvaa redox-reaktiota kontrolloiduissa olosuhteissa. Sarja syklejä suoritettiin 500 °C:ssa käyttäen pelkistämiseen 100 %H2 ja hapettamiseen synteettistä ilmaa (21 % O2).

Tärkeimmät mittausparametrit on lueteltu taulukossa 1.

Taulukko 1: Mittausparametrit

LaiteSTA 4491
NäyteCuO
Näytteen massa29.975 mg
UpokasAl2O3 avoin
UuniSiC
Näytteen kantajaTGA-levy P
LisävarusteetH2SecureBox,H2-generaattori

Puhdistus 1

H2 (150 ml/min)

Puhdistus 2

Ar (150 ml/min)

Puhdistus 3

Synteettinen ilma (150 ml/min)

Suojaava

Ar (20 ml/min)

1 Kokeet suoritettiin käyttäen STA 509 -sarjan laitteen edellistä versiota (STA 449), joka on täysin yhteensopiva nykyisen version kanssa ja tarjoaa vertailukelpoisen tarkkuuden ja tulosten laadun.

Kuvassa 1 esitetään saadut TGA-tulokset. Tulokset osoittavat järjestelmän palautuvuuden, sillä peräkkäisten syklien aikana havaittiin asteittaisia kineettisiä muutoksia.

TGA-analyysin kuvaaja, jossa esitetään kuparioksidin painonmuutokset 500 °C:n lämpötilassa vuorotellen vety- ja ilma-ilmakehässä, ja jossa on korostettu keskeiset tiedot.
1) Kuparioksidipulverin TGA-tulokset 500 °C:ssa vuorotellen vety- (100 % H2) ja synteettisessä ilmakehässä (21 % O2).

Tuloksia käsitellään seuraavissa vaiheissa.

1. Alkukuumennus:
Näyte kuumennettiin 500 °C:seen argon-suojausilmakehässä (Purge 2 ja Protective).

2. Pelkistysvaihe:

3. Siirtyminen hapettumiseen:

  • Pelkistämisen jälkeen puhdistuskaasu vaihdettiin argoniin (Purge 2) H₂:n poistamiseksi uunista/laitteesta 5 minuutin ajaksi.
  • Näin varmistettiin turvallinen siirtyminen synteettiseen ilmaan hapetusvaihetta varten.

4. Hapetusvaihe:

  • Tämän jälkeen synteettistä ilmaa (Purge 3) syötettiin 60 minuutin ajan.
  • TGA-signaali muuttui jatkuvasti.
  • Havaittiin asteittaista massan kasvua, mutta massan lisäys oli 19,0 % ensimmäisessä syklissä havaitun 20,1 %:n hävikin sijasta, mikä osoitti epätäydellistä hapettumista.

Syklit

Tämän kokeen tulokset korostavat CuO/Cu-redox-reaktion palautuvaa luonnetta

CuO +H2 ↔ Cu +H2O

ja osoittavat pinnan passivoinnin vaikutuksen reaktiokinetiikkaan erityisesti hapettumisvaiheessa. Nämä havainnot ovat ratkaisevan tärkeitä materiaalin käyttäytymisen ymmärtämiseksi syklisissä redox-olosuhteissa, millä on vaikutuksia katalyyttisiin ja energian varastointisovelluksiin.

Yhteenveto

NETZSCH STA 509 Jupiter® yhdessäH2Secure-laatikonkanssa muodostaa tehokkaan työkalun vetytutkimukseen. Järjestelmä on suunniteltu analysoimaan korkean lämpötilan redox-reaktioita kontrolloiduissa atmosfääreissä, mukaan lukien runsaasti vetyä sisältävät ja sekakaasut. Sen kehittyneet ominaisuudet takaavat turvallisuuden ja luotettavuuden kokeiden aikana ja tukevat samalla monenlaisia sovelluksia, kuten pelkistys-hapetus-syklien tutkimista, katalyyttisten prosessien optimointia ja vetyyn perustuvien teknologioiden parantamista metallurgiassa ja energian varastoinnissa. Tarjoamalla tarkkaa tietoa reaktiokinetiikasta, faasisiirtymistä ja materiaalin stabiilisuudesta STA 509 -sarja antaa tutkijoille mahdollisuuden parantaa tehokkuutta ja saavutettavuutta teollisissa ja materiaalisovelluksissa ja edistää vetyyn perustuvien prosessien innovointia.

Literature

  1. [1]
    Chen, R., Hansen, B. B., Lin, W., Wu, H., & Glarborg, P. (2024). Raudan hiukkasten deaktivoituminen kom-bustion ja pelkistyksen aikana. Fuel, 378, 132915. https://doi. org/10.1016/j.fuel.2024.132915. https://doi. org/10.1016/j.fuel.2024.132915
  2. [2]
    Jahromy, S. S., Birkelbach, F., Jordan, C., Huber, C., Harasek, M., Werner, A., & Winter, F. (2019). Osapaineen, konversion ja lämpötilan vaikutus Cu2O:n hapettumisreaktion kinetiikkaan CuO:ksi lämpökemiallisessa energiavarastossa. Energies, 12(508). https://doi. org/10.3390/en12030508
  3. [3]
    Cerciello, F., Fabozzi, A., Yannakis, C., Schmitt, S., Narin, O., Scherer, V., & Senneca, O. (2024). Raudan pelkistymisen kinetiikka pelkistys/hapetus-sykleissä. Interna-tional Journal of Hydrogen Energy, 65, 337-347. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2024.04.008 "t"_new
AI Overview
An error occurred. Please try again.