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Analisi termogravimetrica della reazione redox di CuO e Cu per mezzo del box H2Secure

L'idrogeno: Un fattore chiave nella transizione verso l'energia pulita

Introduzione

L'idrogeno è in prima linea nella transizione verso l'energia pulita, in quanto guida i processi industriali senza emissioni di carbonio e supporta l'integrazione delle energie rinnovabili. La sua versatilità nella produzione, nello stoccaggio e nell'utilizzo ne evidenzia il ruolo di pietra miliare dei sistemi energetici sostenibili. Recenti ricerche che sfruttano tecniche avanzate di analisi termica hanno rivelato l'ampio potenziale applicativo dell'idrogeno, compreso il suo ruolo nelle tecnologie di produzione, nei processi metallurgici, nell'immagazzinamento termochimico dell'energia e nei cicli innovativi di riduzione/OssidazioneL'ossidazione può descrivere diversi processi nel contesto dell'analisi termica.ossidazione. Questi progressi sottolineano l'impatto trasformativo dell'idrogeno sull'energia e sulla scienza dei materiali.

Un esempio è l'uso dell'analisi termogravimetrica (TGA) per studiare i cicli di riduzione/OssidazioneL'ossidazione può descrivere diversi processi nel contesto dell'analisi termica.ossidazione di ossidi metallici/metalli per applicazioni energetiche a zero emissioni. Alcuni studi [Chen et al., 2024; Cerciello et al., 2024] hanno dimostrato che cicli ripetuti di riduzione/OssidazioneL'ossidazione può descrivere diversi processi nel contesto dell'analisi termica.ossidazione con idrogeno in atmosfere controllate possono portare a cambiamenti strutturali che influenzano la reattività. I risultati di questi lavori forniscono indicazioni sui cambiamenti strutturali in condizioni non isoterme e isoterme, rivelando l'effetto della temperatura e della composizione del gas sulla cinetica di reazione. Nel campo dell'accumulo di energia termochimica, è stata analizzata la cinetica di OssidazioneL'ossidazione può descrivere diversi processi nel contesto dell'analisi termica.ossidazione di Cu2Oa CuO [Jahromy et al., 2019].

Strumentazione

In questa nota applicativa cerchiamo di dimostrare le capacità dei nostri nuovi sviluppi per la serie NETZSCH STA 509. Questi sono progettati per supportare la ricerca avanzata sull'idrogeno, aiutando a studiare i cambiamenti cinetici durante le reazioni redox reversibili. Il sistema è progettato per gestire esperimenti in un'atmosfera di idrogeno al 100%, affrontando le sfide dei rischi di infiammabilità dell'idrogeno a temperature fino a 1600°C.

Un'innovazione fondamentale è l'integrazione del sistema H₂Secure nei dispositivi STA, che garantisce un funzionamento sicuro in atmosfere fino al 100% di H₂. Il sistema comprende una centralina di controllo centralizzata per la regolazione del gas, il monitoraggio in tempo realedi H2 e O2 e un meccanismo di sicurezza che spurga l'idrogeno con gas inerte in caso di malfunzionamenti. Un percorso ottimizzato del flusso di gas assicura una distribuzione controllata dell'atmosfera gassosa sul campione. Un sensore di pressione interno consente di monitorare i limiti di sovrapressione all'interno del forno e delle camere di misura. Questa capacità consente di rilevare la formazione di perdite accidentali durante gli esperimenti, garantendo una maggiore sicurezza e integrità del sistema.

Risultati sperimentali e discussione

L'esempio di questo studio evidenzia la reazione redox reversibile di ossido di rame (CuO) e rame (Cu) in condizioni controllate. Una serie di cicli è stata eseguita a 500°C utilizzandoH2 al 100% per la riduzione e aria sintetica (21% O2) per l'OssidazioneL'ossidazione può descrivere diversi processi nel contesto dell'analisi termica.ossidazione.

I principali parametri di misura sono elencati nella tabella 1.

Tabella 1: Parametri di misura

StrumentoSTA 4491
CampioneCuO
Massa del campione29.975 mg
CrogioloAl2O3 aperto
FornoSiC
PortacampioniPiastra TGA P
AccessoriH₂SicuroBox, generatore diH2

Spurgo 1

H2 (150 ml/min)

Spurgo 2

Ar (150 ml/min)

Spurgo 3

Aria sintetica (150 ml/min)

Protezione

Ar (20 ml/min)

1 Gli esperimenti sono stati condotti utilizzando la versione precedente (STA 449) dello strumento della serie STA 509, che è pienamente compatibile con la versione attuale e fornisce una precisione e una qualità dei risultati comparabili.

La Figura 1 mostra i risultati TGA ottenuti. I risultati dimostrano la reversibilità del sistema, con cambiamenti cinetici graduali osservati in cicli successivi.

Grafico dell'analisi TGA che mostra le variazioni di peso dell'ossido di rame a 500°C in atmosfera alternata di idrogeno e aria, evidenziando i punti chiave dei dati.
1) Risultati TGA su polvere di ossido di rame a 500°C in atmosfera alternata di idrogeno (100% H2) e aria sintetica (21% O2).

Questi risultati sono discussi nei passi successivi.

1. Riscaldamento iniziale:
Il campione è stato riscaldato a 500°C in atmosfera protettiva di argon (Purge 2 e Protective).

2. Fase di riduzione:

  • Una volta stabilizzata la condizione isotermica, è stato introdotto il 100% diH2 (Purge 1) per 5 minuti.
  • La riduzione del CuO a Cu metallico è avvenuta rapidamente, con una stabilizzazione della massa al 79,9%.
  • La perdita di massa del 20,1% corrisponde al valore teorico del 20,11%, confermando la completa riduzione a polvere di Cu metallico puro.

3. Transizione all'OssidazioneL'ossidazione può descrivere diversi processi nel contesto dell'analisi termica.ossidazione:

4. Fase di OssidazioneL'ossidazione può descrivere diversi processi nel contesto dell'analisi termica.ossidazione:

Cicli

I risultati di questo esperimento evidenziano la natura reversibile della reazione redox CuO/Cu

CuO +H2 ↔ Cu +H2O

e dimostrano l'impatto della passivazione superficiale sulla cinetica di reazione, in particolare durante la fase di ossidazione. Questi risultati sono fondamentali per comprendere il comportamento del materiale in condizioni di ossidoriduzione ciclica, con implicazioni per le applicazioni catalitiche e di stoccaggio dell'energia.

Sintesi

Il sistema NETZSCH STA 509 Jupiter® in combinazione con il boxH₂Sicurocostituisce un potente strumento per la ricerca sull'idrogeno. Il sistema è progettato per analizzare reazioni redox ad alta temperatura in atmosfere controllate, compresi gas ricchi di idrogeno e misti. Le sue caratteristiche avanzate garantiscono sicurezza e affidabilità durante gli esperimenti e supportano un'ampia gamma di applicazioni, tra cui lo studio dei cicli di riduzione-ossidazione, l'ottimizzazione dei processi catalitici e il miglioramento delle tecnologie basate sull'idrogeno nella metallurgia e nello stoccaggio dell'energia. Fornendo informazioni precise sulla cinetica di reazione, sulle Transizioni di faseIl termine transizione di fase (o cambiamento di fase) è più comunemente usato per descrivere le transizioni tra gli stati solido, liquido e gassoso.transizioni di fase e sulla stabilità dei materiali, la serie STA 509 consente ai ricercatori di migliorare l'efficienza e la sostenibilità delle applicazioni industriali e dei materiali, favorendo l'innovazione nei processi guidati dall'idrogeno.

Literature

  1. [1]
    Chen, R., Hansen, B. B., Lin, W., Wu, H., & Glarborg, P. (2024). Disattivazione delle particelle di ferro durante la com-bustione e la riduzione. Fuel, 378, 132915. https://doi. org/10.1016/j.fuel.2024.132915
  2. [2]
    Jahromy, S. S., Birkelbach, F., Jordan, C., Huber, C., Harasek, M., Werner, A., & Winter, F. (2019). Impatto della pressione parziale, della conversione e della temperatura sulla cinetica della reazione di ossidazione di Cu2O a CuO nell'accumulo di energia termochimica. Energies, 12(508). https://doi. org/10.3390/en12030508
  3. [3]
    Cerciello, F., Fabozzi, A., Yannakis, C., Schmitt, S., Narin, O., Scherer, V., & Senneca, O. (2024). Cinetica della riduzione del ferro nei cicli di riduzione/ossidazione. Interna-tional Journal of Hydrogen Energy, 65, 337-347. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2024.04.008 "t"_new
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