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TGA-GC-MS Mesures sur le pin et l'épicéa

Introduction

De nos jours, la biomasse est de plus en plus souvent utilisée comme alternative aux sources d'énergie conventionnelles. Le principal avantage est la "neutralité en matière deCO2 ". Le bois fait partie des principales matières premières renouvelables. Les principaux composants du bois sont la cellulose, l'hémicellulose et la lignine.

TG 209 F1 Libra analyseur thermogravimétrique avec couplage GC-MS, conçu pour l'analyse et les tests avancés des matériaux.
1) TG 209 F1 Libra® avec GC-MS couplage

Tableau 1 : Paramètres de mesure TGA

Paramètres de mesure

Plage de températureRT à 500°C
Vitesse de chauffage10 K/min
AtmosphèreHélium
Débit65 ml/min
Porte-échantillonPorte-échantillon pour gaz corrosifs
CreusetAl2O3 (85 μl)
Masse de l'échantillon6.9 mg

Tableau 2 : Paramètres de mesure GC-MS

ParamètresMode quasi-continuMode contrôlé par événement
ColonneAgilent HP-5msAgilent HP-5ms
Longueur de la colonne30 m30 m
Diamètre de la colonne0.25 mm0.25 mm
Température du four150°C100°C à 310°C (10 K/min)
GazHéliumHélium
Débit de gaz (fractionné)20 ml/min (10:1)20 ml/min (10:1)
Débit de la colonne2 ml/min2 ml/min
Soupapetoutes les 2 min1x par événement

Mode quasi-continu

Le couplage simultané de l'ATG et de la GC-MS permet de corréler facilement les substances dégagées avec la température.

La PyrolyseLa pyrolyse est la décomposition thermique de composés organiques dans une atmosphère inerte.pyrolyse du bois de pin se déroule en trois étapes (figure 2). La première étape est l'évolution de l'eau contenue dans le bois. La principale Réaction de décompositionUne réaction de décomposition est une réaction thermiquement induite d'un composé chimique formant des produits solides et/ou gazeux. décomposition du bois se produit à environ 300°C.

Les composants de la cellulose sont d'abord décomposés, puis ceux de la lignine.

Conformément à la courbe DTG, la Réaction de décompositionUne réaction de décomposition est une réaction thermiquement induite d'un composé chimique formant des produits solides et/ou gazeux. décomposition principale est visible à 300°C dans le chromatogramme des ions totaux.

Courbes TGA, DTG et TIC pour la pyrolyse du pin, montrant les événements thermiques clés à des températures spécifiques.
2) PyrolyseLa pyrolyse est la décomposition thermique de composés organiques dans une atmosphère inerte.Pyrolyse du bois de pin : Résultats TGA (noir), DTG (vert) et TIC (violet) en fonction de la température
Graphique TIC illustrant les résultats de la pyrolyse du bois de pin à des températures comprises entre 380°C et 385°C, mettant en évidence les valeurs maximales.
3) PyrolyseLa pyrolyse est la décomposition thermique de composés organiques dans une atmosphère inerte.Pyrolyse du bois de pin : Résultats TIC en fonction de la température (380°C à 385°C)

Un agrandissement du TIC dans cette gamme est présenté dans la figure 3 ; les substances détectées au niveau des pics sont énumérées dans le tableau 3.

Tableau 3 : molécules détectées et leur temps de rétention

Temps/MinMoléculeMasse molaireMasse Nombre
35.138Acétone5858
35.1641,2,3-Thiadiazole8658, 86
35.1722-Méthylfurane8282, 81, 53
35.1892-Méthyl-Mannométhylpyranoside17860, 74
35.2232-Buténal, 2-Méthyl8455, 84
35.240Thiophène8484, 58, 45
35.265Furane, 2,3-Dihydro-5-Méthyl8484, 55, 69
35.290Furfural9696, 95
35.2991H-Pyrazol, 1,3-Diméthyl9696, 81, 68, 54
35.3082,5-Diméthylfurane9696, 95, 81, 53
35.4092(5H)-Furanon8455, 84, 70
35.4262H-Pyran, 3,4-Dihydro8455, 84, 69
Résultats de l'analyse thermogravimétrique (ATG) et chromatogrammes ioniques pour les numéros de masse 82, 96, 114, 125 et 138.
4) Résultats de l'ATG (en noir) et chromatogrammes d'ions des numéros de masse 82, 96, 114, 125 et 138

Les nombres de masse individuels pour le bois de pin sont présentés dans la figure 4 en fonction de la température.

Mode contrôlé par événement

Pour une évaluation plus détaillée des substances de formation, la mesure TGA-GC-MS a été effectuée en mode événementiel (figure 5). Pour ce faire, des chromatogrammes individuels à certaines températures ont été enregistrés.

L'analyse TG montre la ligne noire (% de poids) et la ligne rouge (température) en fonction du temps, mettant en évidence le comportement thermique pendant les essais.
5) Résultats TGA (noir) et température (rouge) en fonction du temps
Graphique des résultats TIC à 350°C montrant les tendances des pics au fil du temps, mettant en évidence les intervalles de mesure clés et les points de données significatifs.
6) Résultats TIC en fonction du temps à 350°C

La figure 6 montre le chromatogramme à 350 °C. Les substances mesurées aux temps de rétention correspondants sont présentées dans le tableau 4.

Tableau 4 : Molécules détectées à 350°C et leurs temps de rétention

Paramètres

Temps de rétention/minSubstance
1.047CO2
1.0883(2H)-Furanon, dihydro-2-méthyle
1.1241-Propanol
1.1971-Hydroxy-2-Propanone
1.3052(5H)-Furanon
1.330Acide acétique, ester méthylique
1.370Acétone
1.4244H-1,2,4-Tiazol, 4-Amino
1.528Fufural
1.5762-Furanméthanol
1.8882(3H)-Furanon, 5-Méthyl
3.073Phénol, 2-Méthoxy
4.150Phénol, 2-Méthyoxy-4-Méthyl
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