Úvod
Fotopolymery jsou materiály citlivé na světlo, které po vystavení světlu polymerizují a přeměňují kapalné monomery nebo oligomery na pevné funkční sítě. V procesech aditivní výroby (AM), včetně multifotonové litografie a fúzního tryskání (FJ) [1], je chování akrylátových fotopolymerů při vytvrzování silně ovlivněno intenzitou UV záření i teplotou. Při AM se vytvrzování materiálu provádí po vrstvách s typickými tloušťkami vrstev kolem 50 až 100 μm [2,3], přičemž dochází k samovolnému zahřívání materiálu v důsledku exotermní vytvrzovací reakce.
Cílem této studie je zkoumat tepelné chování vrstev diacrylátového fotopolymeru za různých IzotermickýZkoušky při kontrolované a konstantní teplotě se nazývají izotermické.izotermických podmínek a intenzity UV záření s využitím NETZSCH Dielektrické analýzy pro experimentální sledování spolu s Kinetics Neo [5] a softwaru Termica Neo [6] pro kinetickou analýzu, tepelnou simulaci a identifikaci horkých míst.
Podmínky měření
Měření DEA bylo provedeno pomocí přístrojů NETZSCH DEA za podmínek měření uvedených v tabulce 1. Získané křivky DEA jsou základem pro kinetickou analýzu.
Na obr. 1 je znázorněn náš přístroj pro dielektrickou analýzu (DEA), který umožňuje měření chování různých reaktivních materiálů při vytvrzování in-situ. Více senzorů umožňuje přesné měření teploty a viskozity iontů, což zajišťuje optimální výkon a kvalitu.

Tabulka 1: Podmínky měření
| Přístroj | NETZSCH DEA 288 Ionic |
|---|---|
| Materiál | Fotopolymerní diacryláty (UV DLP Firm) |
| Izotermická teplota/°C | 30, 90 a 150 |
Intenzita UV záření při 30 °C/mW/cm² | 36, 75, 150 a 300 |
| Doba záření/min | 10 |
| Senzor | Senzor IDEX |
| Frekvence/Hz | 10 |
Kinetická analýza
Kinetics Neo software se používá k vytvoření jednotného modelu pro různé teploty a intenzity UV záření s intenzitou I0 = 75 mW/cm². Podrobné informace o kinetickém modelování vytvrzování při různých intenzitách UV záření naleznete v části 1 [4].
Na obrázku 2 je znázorněn vliv teploty a intenzity UV záření na chování fotopolymerních diacrylátů při vytvrzování, měřený pomocí DEA (dielektrické analýzy). Společný kinetický model byl vytvořen s využitím tzv Kinetics Neo softwaru. Symboly kosočtverců představují experimentální data a plné čáry odpovídají přizpůsobeným křivkám. V tabulce 2 jsou podrobně uvedeny kinetické parametry založené na měření DEA.

Tabulka 2: Kinetické parametry fotopolymerních akrylátů na základě měření DEA
| Reakční krok | A → B |
|---|---|
| Typ reakce | Cnm |
| Aktivační energie [kJ/mol} | 5.174 |
| Log (preexponenciální faktor) [Log (1/s)] | -1.793 |
| Pořadí reakce | 1.724 |
| Log (preexponenciální faktor Autocat [Log(1/s)] | 1.629 |
| AutcatPower mf | 1.136 |
| nUV Light | 0.619 |
| I0 [mW/cm²] | 75 |
| Koeficient determinace (R²) | 0.996 |
Cnm: Reakce n-tého řádu s m-mocnou autokatalýzou
Software Termica Neo: Simulace
Exotermický proces vytvrzování vyvolává v materiálu samovolné zahřívání, což vede ke vzniku vnitřních teplotních gradientů. V této práci simulujeme tepelné chování vrstev diacrylátového fotopolymeru modelovaných jako nekonečná deska o tloušťce 100 μm a 300 μm a s entalpií 301 J/g z našich měření DSC. Při simulaci procesů AM je reaktivní vrstva umístěna nad polymerním blokem o tloušťce 10 cm s řízenou teplotou 25 °C pod tímto blokem. Okolní teploty na horním povrchu této reaktivní vrstvy jsou 90 °C a 150 °C při UV záření s danou intenzitou 75 mW/cm2. Simulace ukazuje, jak se teplota ve vrstvách během vytvrzování mění v čase.
Obrázky 3 (a) a 3 (b) představují simulaci vývoje teploty v průběhu tří minut během procesu vytvrzování pro vrstvy o tloušťce 100 μm a 300 μm. Obě vrstvy dosahují maximálních teplot přibližně ve stejnou dobu (0,7 minuty): 90.4 °C pro 100μm vrstvu a 92,4 °C pro 300μm vrstvu pro x=100 %, což odpovídá plné referenční tloušťce na horní povrchové vrstvě. Vyšší teplota v silnější vrstvě ukazuje na snížený odvod tepla. V tlustých vrstvách se při exotermické reakci uvolňuje více nahromaděné vnitřní entalpie, což vede k samovolnému zahřívání a vyšší teplotě než u tenkých vrstev.

(a) a 300 μm

(b) při stejné teplotě 90 °C a intenzitě 75 mW/cm².
Obrázky 4 (a) a 4 (b) ukazují simulované teplotní profily během tříminutového vytvrzovacího cyklu pro vrstvu o tloušťce 100 μm za různých IzotermickýZkoušky při kontrolované a konstantní teplotě se nazývají izotermické.izotermických podmínek 50 °C a 150 °C. U obou vrstev se vrcholová teplota zvýšila přibližně o 0,35 °C pro 100μm vrstvu. Při různých IzotermickýZkoušky při kontrolované a konstantní teplotě se nazývají izotermické.izotermických podmínkách 50 °C a 150 °C byl hlavní rozdíl v době dosažení vrcholové teploty pro x=100 %, což odpovídá plné referenční tloušťce u horní povrchové vrstvy: při 150 °C k tomu došlo rychleji, za 0,6 minuty, zatímco při 50 °C to trvalo 1,1 minuty.

(a) a 150 °C

(b) pro stejnou tloušťku vrstvy 100 μm a intenzitu 75 mW/cm².
Obrázek 5 (a) ukazuje simulaci vývoje teploty během tří minut při vytvrzování 300 μm vrstvy při 150 °C. U této vrstvy se pro x=100 %, což odpovídá jejímu hornímu povrchu, zvýšila maximální teplota přibližně o 2,6 °C.
Obrázek 5 (b) představuje 3D povrchový graf znázorňující teplotu jako funkci hloubky vrstvy i času. Obrázek 5 (c) znázorňuje 3D tepelnou mapu zobrazující prostorové změny teploty napříč vrstvou v čase. Tyto vizualizace umožňují rychlou identifikaci teplotních ohnisek.

a) Teplotní profily ve vrstvě pro různé vertikální polohy během vytvrzování

b) 3D plošné zobrazení vývoje teploty ve vrstvě v závislosti na souřadnici a čase

c) 3D tepelná mapa vývoje teploty ve vrstvě.
Závěr
Dielektrická analýza (DEA) je účinným nástrojem pro sledování UV fotopolymerů. Lze ji použít nejen v laboratoři, ale i přímo na výrobní lince. V kombinaci s Kinetics Neo softwarem bylo prokázáno, že měření DEA účinně určuje kinetické parametry, které jsou funkcí teploty i intenzity UV záření. Software Termica Neo přináší významnou přidanou hodnotu tím, že simuluje tepelné chování fotopolymerních vrstev, předpovídá vývoj teploty, identifikuje potenciální horká místa a umožňuje optimalizaci tloušťky vrstvy a podmínek vytvrzování.
Výhody tepelné simulace
Tepelná bezpečnost a spolehlivost: Simulujte vývoj teploty v různých tloušťkách vrstev, abyste zabránili přehřátí nebo nerovnoměrnému vytvrzení.
Identifikace horkých míst: Detekce tepelných horkých míst pomocí 3D teplotních profilů a tepelných map.
Časová a nákladová efektivita: Snižte počet pokusů metodou pokus-omyl a minimalizujte plýtvání materiálem.
Aplikační poznámka: část 1
Zjistěte více o: Kinetická analýza vytvrzování fotopolymerů při proměnlivé intenzitě UV záření pomocí Kinetics Neo a DEA v části 1
