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Post-polymérisation efficace des revêtements et des composants imprimés en 3D au moyen de la DMA

Général

Les systèmes de séchage UV ont trouvé leur place dans diverses industries et applications en raison de leur rapidité de traitement, de leur précision d'application et de leur polyvalence. Voici quelques-unes des applications les plus importantes à ce jour :

Outre ces domaines traditionnels, ils sont largement utilisés dans la fabrication additive depuis plusieurs années. Les résines durcissant aux UV constituent la base des processus de photopolymérisation en cuve et de jet de matière, et sont également employées dans le jet de liant. Ici aussi, les propriétés de Durcissement (réactions de réticulation)Le terme "crosslinking" signifie littéralement "mise en réseau". Dans le contexte chimique, il est utilisé pour les réactions dans lesquelles les molécules sont liées entre elles par l'introduction de liaisons covalentes et la formation de réseaux tridimensionnels.durcissement rapide sont importantes pour la vitesse d'impression en 3D ; la précision et la finesse sont importantes pour la résolution et l'épaisseur de couche réalisable ; et la large gamme de formulations permet une combinaison presque infinie de propriétés de matériaux et de matériaux.

Dans certaines applications, les propriétés des encres, des revêtements et des pièces imprimées en 3D peuvent même être améliorées par un Durcissement (réactions de réticulation)Le terme "crosslinking" signifie littéralement "mise en réseau". Dans le contexte chimique, il est utilisé pour les réactions dans lesquelles les molécules sont liées entre elles par l'introduction de liaisons covalentes et la formation de réseaux tridimensionnels.durcissement à des températures élevées après le Durcissement (réactions de réticulation)Le terme "crosslinking" signifie littéralement "mise en réseau". Dans le contexte chimique, il est utilisé pour les réactions dans lesquelles les molécules sont liées entre elles par l'introduction de liaisons covalentes et la formation de réseaux tridimensionnels.durcissement aux UV. Cela permet parfois de contrôler la profondeur de polymérisation ou d'améliorer les propriétés :

L'analyse mécanique dynamique (DMA) est une bonne méthode pour optimiser la post-polymérisation thermique en ce qui concerne les propriétés mécaniques. La DMA analyse le comportement des matériaux à des températures, des fréquences et des déformations variables. Dans l'exemple suivant, elle a été utilisée pour déterminer la température idéale de post-polymérisation en termes de temps, de coût et de performance.

Paramètres et résultats de la mesure

Le système de résine a été développé par EZD pour être utilisé comme encre ou revêtement, ou dans la fabrication additive. Les échantillons ont été produits par impression 3D chez EZD-SKZ et analysés avec un DMA 303 Eplexor®. Les paramètres les plus importants sont résumés dans le tableau suivant.

Tableau 1 : Paramètres de l'échantillon étudié

Support de l'échantillon3 points de flexion, support flexible de 30 mm
Épaisseur de l'échantillonEnviron 2 mm
Largeur de l'échantillonEnviron 10 mm
Force dynamique maximale10 N
Amplitude dynamique50 μm
Fréquence1 Hz

Pour une première évaluation du comportement de Durcissement (réactions de réticulation)Le terme "crosslinking" signifie littéralement "mise en réseau". Dans le contexte chimique, il est utilisé pour les réactions dans lesquelles les molécules sont liées entre elles par l'introduction de liaisons covalentes et la formation de réseaux tridimensionnels.durcissement et du comportement mécanique sous l'influence de la température, une mesure DMA a été effectuée de 100°C à 200°C à une vitesse de chauffage de 2 K/min. Après refroidissement, ce cycle a été répété deux fois sur le même échantillon. Les résultats sont présentés dans la figure 1. On peut constater qu'une différence de module de stockage apparaît à des températures supérieures à la température ambiante. La rigidité augmente avec l'augmentation du chauffage. En outre, la transition vitreuse se déplace vers des températures plus élevées.

1) Mesure DMA avec 2 répétitions pour analyser le module de stockage et tan d pour déterminer la température de transition vitreuse.

Afin de déterminer la température de Durcissement (réactions de réticulation)Le terme "crosslinking" signifie littéralement "mise en réseau". Dans le contexte chimique, il est utilisé pour les réactions dans lesquelles les molécules sont liées entre elles par l'introduction de liaisons covalentes et la formation de réseaux tridimensionnels.durcissement idéale pour le nouveau système de résine, les échantillons ont été chauffés à 5 K/min depuis la température ambiante jusqu'aux températures cibles de 180°C, 200°C, 210°C et 220°C et maintenus isothermes pendant 5 heures après avoir atteint la température afin d'analyser l'augmentation possible du module de stockage pendant le temps de maintien ; voir la figure 2.

2) Mesure IsothermeLes essais à température contrôlée et constante sont dits isothermes.isotherme sur différents échantillons à 180°C, 200°C, 210°C et 220°C

On peut constater qu'avec l'augmentation de la température, des valeurs de module de plus en plus élevées peuvent être atteintes et que l'augmentation est plus rapide à des températures plus élevées. Ce n'est qu'à 220°C qu'un effet négatif apparaît. Après une augmentation initiale de la valeur du module, celle-ci commence à diminuer après environ 80 minutes de temps de mesure total, ce qui est un indicateur de fragilisation du matériau. Ainsi, à 220°C, le matériau est déjà endommagé.

Les valeurs de module atteignables après 300 minutes montrent une augmentation considérable avec la température. Cependant, cette différence n'est plus aussi importante large entre 200°C et 210°C.

Pour évaluer l'effet sur la transition vitreuse, tous les échantillons maintenus isothermes sont ensuite chauffés dynamiquement de -100°C à 200°C à une vitesse de chauffage de 2 K/min (figure 3).

3) Mesure DMA sur des échantillons post-cuisson, entre autres pour la détermination du Tg (pic de tan d)

Afin de pouvoir évaluer l'effet sur la transition vitreuse, tous les échantillons maintenus à l'état IsothermeLes essais à température contrôlée et constante sont dits isothermes.isotherme sont ensuite chauffés dynamiquement de -100°C à 200°C à une vitesse de chauffage de 2 K/min. La différence dans les valeurs de module est déjà perceptible au début de la mesure à -100°C. On peut également voir clairement que la valeur du module de l'échantillon endommagé à 220°C ne diffère pas de celle de l'échantillon ayant subi une post-polymérisation à 180°C. Le pic de tan d, qui correspond à la transition vitreuse (Tg) du matériau, est déplacé vers des valeurs plus élevées à mesure que la température de maintien augmente. Toutefois, on constate également que les différences augmentent moins fortement après une post-polymérisation à 200°C.

Les résultats montrent que la valeur de module et le Tg les plus élevés peuvent être obtenus à une température de durcissement de 210°C.

En fonction des conditions du cadre, différentes décisions d'optimisation peuvent maintenant être prises :

  1. Pour obtenir le module maximal de 201 MPa, le durcissement doit être effectué à 210°C pendant 300°C.
  2. Si, par exemple, une valeur de module de 150 MPa est suffisante, elle sera atteinte à 200°C après 160 minutes et à 210°C après 70 minutes. En fonction de la technologie du four, on peut supposer qu'il est plus efficace sur le plan énergétique (+ temps et coûts) d'obtenir les mêmes résultats en 90 minutes de moins à 210°C.
  3. Si une certaine valeur de transition vitreuse est requise, par exemple > 150°C, une température de polymérisation de 200°C peut déjà être suffisante. D'autres temps de maintien IsothermeLes essais à température contrôlée et constante sont dits isothermes.isotherme devraient être utilisés pour vérifier si la même Tg peut également être obtenue plus rapidement à des températures plus élevées

Résumé

Cet exemple vise à montrer qu'en fonction de la valeur cible de la performance (module ou Tg), du temps, du coût ou de l'efficacité énergétique, quelques mesures DMA sont généralement suffisantes pour réduire l'espace des résultats et vérifier ensuite l'atteinte des valeurs cibles avec une ou deux mesures de confirmation.

La DMA peut donc être utilisée pour optimiser le durcissement thermique des encres, des revêtements et des résines d'impression 3D durcissant aux UV. En fonction de la valeur cible, d'autres méthodes telles que notre UV-DSC, le couplage UV sur le rhéomètre rotatif Kinexus ou l'UV-DEA peuvent être utilisées pour optimiser le durcissement UV.

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