Μετρήσεις TGA-GC-MS σε ξύλο πεύκου/σαπωνόξυλο

Εισαγωγή

Σήμερα, η βιομάζα χρησιμοποιείται όλο και συχνότερα ως εναλλακτική λύση στις συμβατικές πηγές ενέργειας. Βασικό πλεονέκτημα είναι η "ουδετερότηταCO2 ". Το ξύλο ανήκει στις σημαντικότερες ανανεώσιμες πρώτες ύλες. Τα κύρια συστατικά του ξύλου είναι η κυτταρίνη, η ημικυτταρίνη και η λιγνίνη.

1) TG 209 F1 Libra® με σύζευξη GC-MS

Πίνακας 1: Παράμετροι μέτρησης TGA

Παράμετροι

Εύρος θερμοκρασίαςRT έως 500°C
Ρυθµός θέρµανσης10 K/min
ΑτµόσφαιραΉλιο
Ρυθµός ροής65 ml/min
Δοχείο δείγματοςΔειγματοφορέας για διαβρωτικά αέρια
ΧωνευτήριAl2O3 (85 μl)
Μάζα δείγματος6.9 mg

Πίνακας 2: Παράμετροι μέτρησης GC-MS

ΠαράμετροιΟιονεί συνεχής λειτουργίαΛειτουργία ελεγχόμενη από συμβάντα
ΣτήληAgilent HP-5msAgilent HP-5ms
Μήκος στήλης30 m30 m
Διάμετρος στήλης0.25 mm0.25 mm
Θερµοκρασία κλιβάνου150°C100°C έως 310°C (10 K/min)
ΑέριοΉλιοΉλιο
Ροή αερίου (διάσπαση)20 ml/min (10:1)20 ml/min (10:1)
Ροή στήλης2 ml/min2 ml/min
Βαλβίδακάθε 2 λεπτά1x ανά συμβάν

Οιονεί συνεχής λειτουργία

Η ταυτόχρονη σύζευξη της TGA με το GC-MS επιτρέπει την εύκολη συσχέτιση των ουσιών που εκπνέουν με τη θερμοκρασία.

Η πυρόλυση του ξύλου πεύκου πραγματοποιείται σε τρία στάδια (σχήμα 2). Το πρώτο βήμα είναι η εξέλιξη του περιεχόμενου νερού. Η κύρια αποσύνθεση του ξύλου λαμβάνει χώρα στους 300°C περίπου.

Πρώτα αποσυντίθενται τα συστατικά της κυτταρίνης και στη συνέχεια αποσυντίθενται τα συστατικά της λιγνίνης.

Αντίστοιχα με την καμπύλη DTG, η κύρια αποσύνθεση μπορεί να παρατηρηθεί στους 300°C στο χρωματογράφημα ολικών ιόντων.

2) Πυρόλυση ξύλου πεύκου: TGA (μαύρο), DTG (πράσινο) και TIC (μοβ) ως προς τη θερμοκρασία
3) Πυρόλυση ξύλου πεύκου: °C έως 385 °C)

largeΜια κλιμάκωση της TIC σε αυτό το εύρος παρουσιάζεται στο σχήμα 3. Οι ουσίες που ανιχνεύθηκαν στις κορυφές παρατίθενται στον πίνακα 3.

Πίνακας 3: Ανιχνευθέντα μόρια και χρόνοι κατακράτησής τους

Χρόνος/λεπτόΜόριοΜοριακή μάζαΑριθμός μάζας
35.138Ακετόνη5858
35.1641,2,3-θειαδιαζόλη8658, 86
35.1722-μεθυλοφουράνιο8282, 81, 53
35.1892-Μεθυλο-Μανοµεθυλοπυρανοσίδηρος17860, 74
35.2232-βουτενάλη, 2-μεθυλ8455, 84
35.240Θειοφαίνιο8484, 58, 45
35.265Φουράνιο, 2,3-διυδρο-5-μεθυλο8484, 55, 69
35.290Φουρφουράλη9696, 95
35.2991H-πυραζόλη, 1,3-διμεθυλο9696, 81, 68, 54
35.3082,5-διμεθυλοφουράνιο9696, 95, 81, 53
35.4092(5H)-Φουράνιο8455, 84, 70
35.4262H-πυράνιο, 3,4-διϋδρο8455, 84, 69
4) Αποτελέσματα TGA (μαύρο χρώμα) και χρωματογραφήματα ιόντων των αριθμών μάζας 82, 96, 114, 125 και 138

Οι επιμέρους αριθμοί μάζας για το ξύλο πεύκου παρουσιάζονται στο σχήμα 4 σε συνάρτηση με τη θερμοκρασία.

Λειτουργία ελεγχόμενη από συμβάν

Για μια πιο λεπτομερή αξιολόγηση των ουσιών που σχηματίζουν, η μέτρηση TGA-GC-MS πραγματοποιήθηκε σε λειτουργία ελεγχόμενης από το συμβάν (σχήμα 5). Για το σκοπό αυτό, καταγράφηκαν μεμονωμένα χρωματογραφήματα σε ορισμένες θερμοκρασίες.

5) Αποτελέσματα TGA (μαύρο) και θερμοκρασία (κόκκινο) συναρτήσει του χρόνου
6) Αποτελέσματα TIC συναρτήσει του χρόνου στους 350°C

Στο σχήμα 6 παρουσιάζεται το χρωματογράφημα στους 350 °C. Οι ουσίες που μετρήθηκαν στους αντίστοιχους χρόνους κατακράτησης παρουσιάζονται στον πίνακα 4.

Πίνακας 4: Ανιχνευθέντα μόρια στους 350°C και χρόνοι κατακράτησης τους

Παράμετροι

Χρόνος κατακράτησης/λεπτόΟυσία
1.047CO2
1.0883(2H)-Φουράνιο, διυδρο-2-μεθυλο
1.1241-προπανόλη
1.1971-υδροξυ-2-προπανόνη
1.3052(5H)-Φουράνιο
1.330Οξικό οξύ, μεθυλεστέρας
1.370Ακετόνη
1.4244H-1,2,4-Τιαζόλη, 4-Αμινο
1.528Φουφουράλη
1.5762-Φουρανμεθανόλη
1.8882(3H)-Φουράνιο, 5-μεθυλο
3.073Φαινόλη, 2-μεθοξυ
4.150Φαινόλη, 2-μεθυοξυ-4-μεθυλο