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アスパルテーム甘い驚異か、許された毒か?DSCとTG-FT-IR を用いたアスパルテームの分析。

はじめに

1965年に化学者ジェームズ・L・シュラッターによって発見されて以来、科学者たちはこの論争の的になっている甘味料をめぐって論争を繰り広げている。飲料やその他のダイエット製品に配合することが妥当なのか、それとも健康を害する危険性があるのか。

ここでは、融点や分解温度などの熱的特性に関する情報を得るために、DSCとTGA-FT-IRを用いて測定した。

科学分析用の供給システム、スライドローダー、試料容器などのコンポーネントが表示された走査モジュールの図。
1) アスパルテームの式 [1]

テスト結果

DSC測定では、Concavus® るつぼに試料を入れ、室温から300℃の間で10K/分の昇温速度で加熱した。加熱結果を図2に示す。

アスパルテームのDSC熱分析グラフ。60℃から250℃までの融点とヒートフローを示す。
2) アスパルテームのDSC測定

TGA-FT-IR測定は、酸化アルミニウムるつぼに7.46mgの試料を準備し、動的窒素雰囲気下、10K/minで700℃まで加熱した。TGA測定中に発生したガスは、Bruker Optics社のFT-IRスペクトロメーターに直接注入した。TGA曲線を図3に示す。25℃から100℃の間に幅広い吸熱(吸熱性)効果が見られ(図3)、1.4%の質量減少に関連している。128℃(ピーク温度)で検出された2つ目の吸熱(吸熱性)は、1.5%の質量減少につながった。60℃と123℃での対応するFT-IRスペクトル(図4参照)により、放出された物質はどちらの場合も水であることが明らかになった(おそらく第一段階では吸収水、第二段階では水和水)。

187℃(DSC)で検出されたピークは、質量損失12.5%のTGAステップに対応し、アスパルテームの分解によるものである。184℃で検出されたFT-IRスペクトルを図5に示す(青い曲線)。メタノールのPNNLライブラリースペクトル(赤曲線)とよく対応している。

35℃から700℃までのアスパルテームのTGAおよびDTG分析。
3)アスパルテームのTGA測定結果。実線:TGAシグナル、点線:DTGシグナル
60℃(赤)と123℃(青)の水の吸収バンドを示すFT-IRスペクトルの比較。
4) 60℃(赤い曲線)と123℃(青い曲線)で放出された生成物のFT-IRスペクトル。両温度で検出された吸収帯は、一般的な水の吸収帯である。
184.4℃でのアスパルテームの分解(青)とメタノール(赤)を比較したFT-IRスペクトル。
5) 184.4℃におけるアスパルテーム分解のFT-IRスペクトル(青色曲線)とメタノールのライブラリースペクトル(赤色曲線)の比較。

このアスパルテームの熱分解は、メタノールの放出と関連して、新しい物質、おそらく2,5-ジオキソピペラジンの形成につながる[2]。DSC曲線における248℃のピークは、形成された物質の融解に起因する。この生成物の分解が続く(330℃のTGAピーク-図3)。図6、7、8はそれぞれ、329℃で放出された生成物のFT-IRスペクトル(赤い曲線)を、NIST-EPAデータベースが示唆する異なる化合物のFT-IRスペクトルと比較して示している。分解中、二酸化炭素とアンモニアが放出される(図6の青色スペクトル、図7の緑色スペクトル)。その他の検出されたバンドは、おそらく芳香族結合、窒素、酸素を含む官能基によるものであろう。

例として、図8は329.1℃のFT-IRスペクトルをN-ベンジルマレイミドのスペクトルと比較したもので、3000cm-1付近と1250cm-1~1500cm-1の波長域で一致を示している。

分解生成物(赤い曲線)とCO2ライブラリーのスペクトル(青い曲線)を比較した329℃でのFT-IRスペクトル分析。
6) 生成された物質の分解中に放出された生成物の329℃におけるFT-IRスペクトル(赤色曲線)とCO2のライブラリースペクトル(青色曲線)
329℃における生成物の分解を示すFT-IRスペクトル(赤色の曲線)と、分析用のNH3参照スペクトル(緑色の曲線)。
7)329℃で生成した物質の分解中に放出された生成物のFT-IRスペクトル(赤色の曲線)とNH3のFT-IRライブラリスペクトル(緑色の曲線)。
329℃での分解生成物(赤い曲線)とN-ベンジルマレイミド(オレンジの曲線)の分析を示すFT-IRスペクトルの比較。
8)N-ベンジルマレイミドのFT-IRライブラリスペクトル(オレンジ色の曲線)と329℃で生成した物質(赤色の曲線)の分解中に放出された生成物のFT-IRスペクトル。

結論

DSCとTGAの補完的手法による分析では、試料中の揮発性成分の量と、その融解温度と分解温度が明らかになる。さらに、FT-IRカップリングは、加熱中に放出される物質に関する情報を与える:アスパルテームの場合、まず水が蒸発し、その後メタノールを放出して分解する。

アスパルテームの場合、まず水分が蒸発し、その後メタノールが放出される。別のメカニズムによるものではあるが、アスパルテームを摂取した後、体内で分解される際にもメタノールが放出される。この物質が多量に摂取されると、頭痛やめまいを引き起こす可能性がある[3]。これが、アスパルテームの摂取は勧められる場合にのみ行うよう勧められている理由のひとつである。

Literature

  1. [1]
    https://en.wikipedia.org/wiki/Aspartame
  2. [2]
    www.chemistryviews.org/details/ezine/9138171/The_Saccharin_Saga__Part_6.html
  3. [3]
    www.zentrum-der-gesundheit.de/ia-aspartam-suessstoff.html
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