Kiiltävä lämpökovettuva hartsi virtaa elinvoimaisilla oransseilla kuplilla ja monimutkaisilla kuvioilla, jotka havainnollistavat materiaalitieteen reokinetiikkaa.

20.07.2023 by Prof. Dr. Ing. Sascha Englich

Reokinetiikka - Lämpökovettuvien muottiyhdisteiden prosessikohtainen virtaus-kovettumiskäyttäytyminen

Termiä reokinetiikka käytetään kuvaamaan lämpökovettuvien materiaalien reaktiosta riippuvaa reologista käyttäytymistä, jolla on suuri merkitys esimerkiksi lämpökovettuvien valumassojen käsittelyssä (ruiskuvalu, siirtovalu).

Prof. Dr. Ing. Sascha Englich on Berliinin Steinbeis-yliopiston muovitekniikan professori ja Schwarz Plastic Technologiesin* muovimateriaalien ja prosessitekniikan asiantuntija. Osana uutta blogisarjaa, joka koskee epoksihartsin ruiskuvalun optimointia differentiaalisen pyyhkäisykalorimetrian ja reologian avulla, hän on jo esittänyt raportteja seuraavista aiheista: Thermoset Injection Molding in E-Mobility, Epoxy Resins - Reactive Polymers as a Base for Injection-Moldable Compounds ja DSC Analysis on Thermosets. Blogisarjamme neljäs osa käsittelee reokinetiikkaa.

Termiä reokinetiikka käytetään kuvaamaan lämpökovettuvien materiaalien reaktiosta riippuvaa reologista käyttäytymistä, jolla on suuri merkitys esimerkiksi lämpökovettuvien muottiyhdisteiden käsittelyssä (ruiskuvalu, siirtovalu). Classic Virtauskovettumiskäyttäytymisen yksinkertaistettu seuranta perustuu yleensä niin sanottuun viskositeetti/virtauskestävyys- U-käyrään, jonka tarkoituksena on kuvata lämpötilan noususta johtuvan viskositeetin alun perin alenevan lämpötilan alenemisen ja sen jälkeen tapahtuvan molekyylien asteittaisen ristisilloittumisen aiheuttaman viskositeetin nousun suhdetta toisiinsa nähden (kuva 1).

Lämpökovetteisen materiaalin virtauskovettumiskäyrä, jossa viskositeetin muutokset lämpötilan ja ajan funktiona näkyvät U-muotoisena kuvaajana, mikä korostaa reokinetiikkaa.
Kuva 1: Lämpökovetteisen aineen virtauskovettumiskäyrä "U-käyränä"
Tietoa lämpökovettuvan muottiyhdisteen virtauskovettumiskäyttäytymisestä

Todelliseen valmistusprosessiin sovellettuna tämä kemiallis-fysikaalinen vuorovaikutus johtaa paljon monimutkaisempaan prosessiin. Kuvassa 2 esitetään kaavamaisesti lämpökovettuvan valumassan (esim. epoksihartsi tai fenolihartsi) virtauskovettumiskäyttäytyminen ruiskuvalusyklin avulla. Materiaalin jäykkyys (joka vastaa viskositeettia sulassa tilassa) osoittaa ominaiskäyrät yksittäisissä prosessivaiheissa. Pehmittämisen aikana massan lämpötilaa nostetaan järjestelmällisesti piipunlämmittimellä ja kitkalla (ruuvin pyörimisellä), kunnes amorfisen hartsin lasisiirtymäalue ylittyy (kuva 2, keltainen kuvaaja). Materiaali on nyt sulassa tilassa. Ihannetapauksessa lämpötila valitaan/säädetään niin, että viskositeetti on mahdollisimman alhainen ja samalla vältetään Kovettuminen (ristisilloitusreaktiot)Kirjaimellisesti käännettynä termi "crosslinking" tarkoittaa "ristiverkostoitumista". Kemiallisessa yhteydessä sitä käytetään reaktioista, joissa molekyylit yhdistetään toisiinsa kovalenttisilla sidoksilla ja muodostetaan kolmiulotteisia verkkoja.kovettuminen (ks. blogiartikkeli "DSC-analyysi kestomuoveilla - sopivan mittausmenetelmän soveltaminen eri hartsityypeille").

Kaavio, joka havainnollistaa lämpökovettuvien yhdisteiden virtauskovettumiskäyttäytymistä ruiskuvalun aikana ja jossa korostuvat lämpötilan ja jäykkyyden muutokset.
Kuva 2: Lämpökovetteisten/termokovettuvien valumassojen virtauskovettumiskäyttäytymisen esittely

Prosessitilat ruiskuvalun aikana

Ruiskutusvaiheen aikana, kun materiaali virtaa koneen suuttimen läpi, kitka lämmittää materiaalin mahdollisimman lähelle kovettumislämpötilaa lyhyessä ajassa. Tämän vuoksi molekyylien ristisilloittuminen tapahtuu nopeutetusti tästä eteenpäin (kuva 2, sininen käyrä). Samalla tämä lämpötilan nousu johtaa viskositeetin merkittävään alenemiseen. Tämä suhteellisen lyhyt prosessivaihe on tärkeä prosessin tehokkuuden ja laadun kannalta, koska se määrittää muotin täytön(reologia) kovettumisajan (reaktion dynamiikka) lisäksi. Paineen jälkeisen vaiheen aikana viskositeetti aluksi jatkaa alenemistaan lämpötilan nousun vuoksi (muotin lämpeneminen, johon sisältyy EksoterminenNäytteen siirtyminen tai reaktio on eksoterminen, jos siinä syntyy lämpöä.eksoterminen silloitusreaktio), ja lopulta kasvaa silloituksen edetessä, jolloin materiaali palaa kiinteään tilaan (kovettumisvaihe). Materiaali/komponentti poistuu muotista kuumana, kiinteässä tilassa. Ristisilloituskohtaisen lasittumislämpötilan kynnysarvo saavutetaan ensin jäähdytyksen aikana.

Tutkimusavustaja Lukas Endner ja professori Ruckdäschel analysoivat polymeerimateriaaleja laboratoriossa NETZSCH TG 209 F1 Libra -laitteella.
Kuva 3: Lämpökovettuvien valumassojen prosessitilat ruiskuvalun aikana; oikealta vasemmalle: rakeet, plastisoitunut massa ruuvitynnyrissä, ruiskutettu massa, kovettunut komponentti.

Materiaalikohtaisen virtauskovettumiskäyttäytymisen ymmärtäminen on erittäin tärkeää komponenttien ja prosessien suunnittelun kannalta. Esimerkiksi elektroniikkakomponenttien kapseloinnissa tarvitaan paineenalennettua muotin täyttöä, jotta herkät elektroniset osat eivät vaurioidu. Samaan aikaan hyvin kapeat aukot on usein täytettävä kokonaan (kuva 4). Tämä edellyttää materiaaleja, joiden viskositeetti on erityisen alhainen muotin täytön aikana (useimmiten erityisiä epoksihartsiseoksia), sekä asianmukaista muotin ja prosessin suunnittelua.

Lämpökovettuva materiaali kapseloi elektroniikkakomponentit, ja siinä on piirilevy, jossa on siru ja kapseloidut johdinkäämit.
Kuva 4: Pienimmätkin aukot on täytettävä luotettavasti lämpökovettuvalla materiaalilla elektroniikkakomponenttien kapseloinnissa; piirilevy, jossa on siru (vasemmalla), "kapseloidut" kuparilankakäämit (oikealla)

Toinen tärkeä seikka, jossa reokineettisillä ominaisuuksilla on tärkeä rooli, on täyteaineen rakenteen muodostuminen, esimerkiksi kuitujen suuntautuminen. Kerroksiin muodostuu kaksi erilaista suuntausta (kuva 5). On kaksi reunakerrosta, joissa kuidut ovat pääosin suuntautuneet virtaussuunnan suuntaisesti (leikkausvyöhykkeet), ja yksi ydinkerros, jossa kuidut ovat pääosin suuntautuneet kohtisuoraan virtaussuuntaan nähden (lateraalinen laajenemisvyöhyke). Poikkileikkauksen yläpuolella olevien suuntautuneiden kerrosten vastaavat osuudet vaikuttavat merkittävästi mekaanisiin ominaisuuksiin eri kuormitussuunnissa. Niihin vaikuttavat muotin ja prosessin suunnittelun lisäksi materiaalin reokineettinen käyttäytyminen.

Virtauksen aiheuttama kuitujen suuntautuminen fenolihartsissa osoittaa erillisiä pinta- ja ydinkerroksia, jotka suuntautuvat virtaussuuntaan ja vaikuttavat ominaisuuksiin.
Kuva 5: Virtauksen aiheuttama kuitujen suuntautuminen fenolihartsivalumassassa

Prosessoinnin simulointimenetelmät

Molemmat edellä mainitut sovellustapaukset osoittavat, että on tärkeää tuntea lämpökovettuvien valumassojen reokineettinen käyttäytyminen, jotta voidaan tehdä optimaalinen materiaalivalinta, muotin ja prosessin suunnittelu. Käsittelyn simulointimenetelmien käyttö (kuva 6) on myös tärkeää, jotta vältytään kokeellisilta virhekokeiluilta. Siksi materiaalin reokineettinen käyttäytyminen on määritettävä DSC:n ja reometrian yhdistelmällä, ja se on saatava käyttöön matemaattisten mallien avulla prosessointisimulointiohjelmistoissa "laskentaperusteena".

Yksi vaihtoehto reologisessa mittauksessa on rotaation/oskillaation käyttö, erikoisominaisuus, joka esitellään yksityiskohtaisesti lämpökovettuvien valumassojen analysoinnin yhteydessä seuraavassa artikkelissa.

Lankakäämityksen kapselointiprosessin täyttösimulointi, lämpökovettuvan materiaalivirran visualisointi valmistuksessa.
Kuva 6: Lankakäämityksen kapselointiprosessin täyttösimulaatio
Kinexus Lab -rotaatioreometri mittaa epoksihartsin viskositeettimuutoksia eri lämpötiloissa ja lämmitysnopeuksilla.
Kuva 7: Vasemmalla: Kinexus Lab -rotaatioreometri; oikealla: Epoksihartsivalumassan viskositeetin muutoksen mittaaminen lämpötilan funktiona eri lämmitysnopeuksilla Kinexus Lab -reometrillä

Yksi vaihtoehto reologisessa mittauksessa on rotaation/oskillaation käyttö, erikoisominaisuus, joka esitellään yksityiskohtaisesti lämpökovettuvien valumassojen analysoinnissa seuraavassa artikkelissa. Pysy kuulolla!

*Schwarz Plastic Technologies on konsultointiyritys muoviteollisuuden erityishaasteisiin keskittyen suunnitteluun, prosessitekniikkaan ja muovikohtaiseen markkinointiin.

Kaikki aiemmat artikkelit blogisarjassa, joka käsittelee epoksihartsin ruiskuvalun optimointia differentiaalisen pyyhkäisykalorimetrian ja reologian avulla, löytyvät täältä:

AI Overview
An error occurred. Please try again.