光沢のある熱硬化性樹脂が、鮮やかなオレンジ色の気泡と複雑なパターンで流れ、材料科学におけるレオキネティクスを表現している。

20.07.2023 by Prof. Dr. Ing. Sascha Englich

レオキネティクス - 熱硬化性成形コンパウンドのプロセス固有の流動硬化挙動

レオキネティックスという用語は、熱硬化性材料の反応に依存するレオロジー挙動を説明するために使用され、これは例えば熱硬化性成形コンパウンドの加工(射出成形、トランスファー成形)において非常に重要である。

Dr. Ing. Sascha Englich教授はベルリン・シュタインバイス 大学のプラスチック工学教授であり、シュワルツ・プラスチック・テクノロジーズ*のプラスチック材料とプロセス技術の専門スタッフです。示差走査熱量測定とレオロジーを用いたエポキシ樹脂射出成形の最適化に関する新しいブログシリーズの一環として、彼はすでに以下のレポートを発表している:E-モビリティにおける熱硬化性樹脂射出成形エポキシ樹脂-射出成形可能なコンパウンドの基礎としての反応性ポリマー熱硬化性樹脂のDSC分析。ブログシリーズの第4回はレオキネティクスについてです。

レオキネティックスという用語は、熱硬化性材料の反応に依存するレオロジー 挙動を説明するために使用され、これは例えば熱硬化性成形コンパウンドの加工(射出成形、トランスファー成形)において非常に重要である。Classic 。流動硬化挙動の簡略化されたモニタリングは通常、粘度/流動性のいわゆる「U」曲線に基づいており、これは温度上昇による初期の粘度低下と、分子架橋の進行によるその後の粘度上昇の関係を表すことを意図している(図1)。

熱硬化性樹脂の流動硬化曲線。温度と時間による粘度の変化をU字型のグラフで表し、レオキネティクスを強調している。
図1:熱硬化性樹脂の流動硬化曲線(U曲線
熱硬化性成形コンパウンドの流動硬化挙動について

この化学的-物理的相互作用を実際の製造プロセスに適用すると、はるかに複雑なプロセスになる。図2は、射出成形サイクルによる熱硬化性成形コンパウンド(エポキシ樹脂やフェノール樹脂など)の流動硬化挙動の模式図である。材料の剛性(溶融状態での粘度に相当)は、各プロセス段階において特徴的な曲線を示す。可塑化中、非晶性樹脂のガラス転移温度を超えるまで、バレルヒーターと摩擦(スクリューの回転)によって、塊の温度が系統的に上昇します(図2、黄色のグラフ)。材料は溶融状態になります。理想的には、硬化を避けつつ、粘度ができるだけ低くなるように温度を選択/調整します(ブログ記事「熱硬化性樹脂のDSC分析-さまざまな樹脂タイプに適した測定方法の適用」を参照

射出成形中の熱硬化性コンパウンドの流動硬化挙動を示す模式図で、温度と剛性の変化が強調されている。
図2:熱硬化性/熱硬化性成形コンパウンドの流動硬化挙動のプレゼンテーション

射出成形中のプロセス状態

射出段階では、材料が成形機のノズルを通過する際に、摩擦によって材料が短時間で適切な硬化温度まで加熱されます。そのため、この時点から分子架橋が加速度的に起こる(図2、青い曲線)。同時に、この温度上昇は粘度の大幅な低下につながる。この比較的短いプロセス段階は、硬化時間(反応ダイナミクス)に加えて金型充填性(レオロジー)を規定するため、プロセス効率と品質にとって重要である。ポストプレッシャー段階では、温度上昇(発熱(架橋反応)を含む金型加熱)により粘度は当初低下し続け、架橋が進むにつれて最終的に上昇し、材料は固体状態に戻ります(硬化段階)。材料/コンポーネントは高温の固体状態で金型から排出される。架橋特有のガラス転移温度は、冷却中に初めて閾値に達する。

研究助手のLukas Endner氏とRuckdäschel教授は、研究室でNETZSCH TG 209F1 Libra を使用してポリマー材料を分析する。
図3:射出成形における熱硬化性成形コンパウンドのプロセス状態。右から左へ:顆粒、スクリューバレル内の可塑化コンパウンド、射出コンパウンド、硬化部品。

材料固有の流動硬化挙動を把握することは、部品やプロセスの設計にとって基本的に重要である。例えば、電子部品の封止には、繊細な電子部品を損傷させないために、減圧金型充填が必要である。同時に、非常に狭い隙間を完全に充填しなければならないことも多い(図4)。このため、適切な金型設計と工程設計に関連して、金型充填時に特に粘度の低い材料(主に特殊なエポキシ樹脂コンパウンド)が必要となる。

熱硬化性材料で電子部品を封止し、チップと封止された電線巻線を備えたプリント回路基板を展示。
図4: 電子部品を封止する際には、わずかな隙間も熱硬化性材料で確実に埋める必要がある; チップ付きプリント基板(左)、「封止」された銅線巻線(右)

レオキネティック特性が重要な役割を果たすもう一つの重要な点は、フィラー構造の形成、例えば繊維配向である。2つの異なる配向の層が形成される(図5)。繊維が主に流れ方向と平行に配向している2つのエッジ層(せん断ゾーン)と、繊維が主に流れ方向と垂直に配向している1つのコア層(横方向伸長ゾーン)である。断面上部の配向層の対応する割合は、異なる荷重方向における機械的特性に大きく影響する。これらは、金型およびプロセス設計に加えて、レオキネティックな材料挙動にも影響される。

フェノール樹脂の流動誘起繊維配向は、流動方向に沿った明確な表層と芯層を示し、特性に影響を与える。
図5:フェノール樹脂成形コンパウンドにおける流動誘起繊維配向

加工シミュレーション手法

前述の応用シナリオはいずれも、最適な材料選択、金型設計、プロセス設計を行うために、熱硬化性成形コンパウンドのレオキネティック挙動を把握することの重要性を示しています。また、実験的な試行錯誤試験を避けるためには、加工シミュレーション手法(図6)の使用も重要です。したがって、レオキネティックな材料挙動は、DSCと レオメーターを組み合わせて決定し、加工シミュレーションソフトウェアの数学モデルを通じて「計算基礎」として利用できるようにする必要があります。

レオロジー測定における一つの選択肢は、回転/振動の使用です。この特別な機能は、次回の記事で熱硬化性成形コンパウンドの分析中に詳しく紹介します。

巻線封止工程の充填シミュレーションを行い、製造工程における熱硬化性材料の流れを可視化。
図6:巻線封止工程の充填シミュレーション
Kinexus Lab回転型レオメーターは、さまざまな温度と加熱速度でエポキシ樹脂の粘度変化を測定します。
図7:左:Kinexus Lab回転型レオメーター、右:Kinexus Lab回転型レオメーター:Kinexus Lab 回転型レオメータによる、加熱速度を変えたときのエポキシ樹脂成形コンパウンドの粘度変化の温度依存性の測定。

レオロジー測定における一つの選択肢は、回転/振動の使用である。 次回、熱硬化性成形コンパウンドの分析において、この特別な機能について詳しく紹介する予定である。 ご期待いただきたい!

*シュワルツ・プラスチック・テクノロジーズは、エンジニアリング、プロセス技術、プラスチックに特化したマーケティングを中心に、プラスチック産業における特定の課題に対応するコンサルティング会社です。

示差走査熱量測定とレオロジーを用いたエポキシ樹脂射出成形の最適化に関するブログシリーズの過去の記事は、すべてこちらからご覧いただけます:

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